ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы О физической сущности предельного пересыщения из "Пересыщенные растворы" Как видно из предыдущих параграфов, величина предельного пересыщения в исследованиях по пересыщенным растворам играет существенную роль. [c.13] Вопрос о том, что представляет собой предельное пересыщение, в чем его физический смысл, является ли оно определенной константой, обсуждался в той или иной форме во многих работах [2, 8, 9, 16, 22, 27, 31, 46, 47, 78, 95, 120, 126, 130]. Существует ло крайней мере три варианта решения этого вопроса. [c.13] Первый предполагает, что предельное пересыщение не является характеристикой состояния системы в широком смысле этого слова [31, 74, 132]. Он основывается на многочисленных фактах, говорящих о зависимости предельного пересыщения от перемешивания раствора, наличия в нем нерастворимых примесей, скорости охлаждения при термическом способе создания пересыщений и многих других параметров. Иными словами, а р и Оцр зависят от условий ведения эксперимента. Все это приводит к заключению, что в реальных условиях предельное пересыщение характеризует переход данной системы от состояния, когда образование центров кристаллизации происходит за какое-то время, к состоянию, когда это время становится близким к нулю, т. е. предельное пересыщение ставится в зависимость от скорости образования зародышей. [c.13] Второе направление в объяснении сущности предельного пересыщения связано с зависимостью растворимости от размера частиц [2, 13, 83, 84, 97—100, 117]. Сторонники этого направления считают, что предельное пересыщение представляет собой разницу между растворимостями микро- и макрочастиц. Предельная концентрация раствора, делящая растворы на лабильные и мета-стабильные, соответствует в этом случае растворимости частиц минимально возможных размеров. Эти размеры определяются тем пределом по величине, ниже которого невозможно существование частиц твердой фазы как таковых. [c.13] наконец, третий путь определения границы между лабильным и метастабильным состояниями основан на общей термодинамической трактовке этого явления [47, 53]. Рассмотрим каждое из направлений подробнее. [c.13] Из таблицы видно, что растворимость увеличивается, если твердая фаза состоит из небольших по размеру частиц. Однако приведенные формулы ничего не говорят о том, когда размер частиц становится существенным при определении растворимости и в каких пределах ими вообще можно пользоваться. Нет пока надежных данных и об изменении растворимости одного и того же вещества с уменьшением размеров его частиц. [c.16] Разумеется, уравнение (12) может быть справедливым лишь для небольших пересьщений. Применяя его, Срикантан рассчитал зависимость растворимости гипса от размера частиц при различных температурах. Результаты расчетов приведены в табл. 3. [c.17] Щ Знаком со в таблице отмечены обычные данные о раствори- мости, взятые Срикантаном из соответствуюш,их таблиц. Из табл. 3 следует, что начиная примерно с 5 мкм растворимость перестает зависеть от размера. Дальнейшее увеличение частиц не приводит к ее изменению. Уменьшение же размеров на один порядок (по. сравнению с 5 мкм) приводит к увеличению растворимости всего на 10—12%, что совпадает с экспериментальными данными Дан-дона [83] и говорит о том, что уравнения (7)—(12) имеют под собой известные основания. [c.17] Оно дает связь предельного переохлаждения с величинами, характеризующими как размер образующего зародыша, так и само соединение как таковое. Поскольку при его выводе используется зависимость растворимости от размеров, подход к объяснению природы предельных переохлаждений остается тем же, что и для предельных пересыщений. [c.18] Вернуться к основной статье