ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Число частиц в растворе из "Равновесия в растворах" Методы определения общего числа частиц, находящихся в равновесном растворе, основаны на измерении какого-либо физического параметра, зависящего от числа молекул данного типа. Отсюда следует, что каждая частица должна вносить свой вклад в наблюдаемый параметр с присущим ей так называемым фактором интенсивности (см. разд. 6.1). Наиболее часто для этих целей используется спектрофотометрия. Роль спектрофотометрии при определении констант устойчивости подробно обсуждается в гл. 8. [c.30] Обычным приемом при исследовании равновесий в растворах является применение фоновых электролитов, таких, как перхлорат натрия, для поддержания постоянной ионной силы (см. разд. 1.5), а также растворов минеральных кислот или щелочей, позволяющих регулировать равновесия. Эти реагенты практически не поглощают в обычно используемой при исследовании равновесий области спектра от 200 до 800 нм. Эта область спектра соответствует рабочему диапазону большинства современных спектрофотометров, работающих в УФ- и видимой области. Основная часть равновесий в растворах, представляющих интерес для аналитической или неорганической химии, включает системы металл — лиганд в данной области спектра такие системы имеют интенсивное и характеристическое поглощение. [c.31] В простейшем случае регистрируют спектры поглощения в УФ- и видимой области для ряда растворов, содержащих постоянное количество металла, но с возрастающей концентрацией лиганда. Полученные спектры накладывают друг на друга и находят точки, образованные пересечением спектров (например, спектров 2—10 на рис. 2.1), в которых поглощение остается постоянным. Такие точки называют изобестическими. Обычно считается, что существование одной или более таких точек свидетельствует о присутствии двух равновесных форм, в которых соотношение металл лиганд различно. Такое предположение может быть неверным по двум причинам а) более чем две поглощающие формы могут иметь одинаковые молярные коэффициенты погашения б) три или более поглощающие формы, каждая из которых имеет отличный от других молярный коэффициент погашения, могут быть связаны в псевдодвухкомпо-нентную систему. Примером такого явления может служить система тетрахлорпалладат натрия — хлорид натрия, которая обсуждается в гл. 13. [c.31] Поэтому факт существования изобестической точки может лишь свидетельствовать о присутствии как минимум двух самостоятельных частиц [1—3]. Следовательно, для того, чтобы надежно установить число частиц, присутствующих в растворе, необходимо помимо изобестического применять другие методы исследования. [c.31] Поскольку определитель матрицы А равен нулю, если ее строки и столбцы линейно зависимы, то ранг Я равен числу линейно независимых столбцов А. Иначе говоря, ранг равен числу поглощающих частиц в растворе. Условие, которое можно легко проверить графически, заключается в том, что каждый определитель А с рангом Я+1 должен быть равен нулю. [c.33] Вернуться к основной статье