ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Броманизол из "Практикум по органическому синтезу" или 7 мл ( 0,14 моль) Форштосс двурогий. [c.141] Выход п-броманизола 15 г. /г-Броманизол получается с примесью о-броманизола, очистка от которого затруднена, так как оба изомера имеют близкие температуры кйпения. [c.142] Алкилирование представляет собой процесс введения алкильных радикалов (метил, этил, пропил, бутил, амил и т. д.) в органические соединения. [c.142] Реакции алкилироваиия широко применяются в промышленности. На их основе в настоящее время осуществляется синтез компонентов высокооктанового моторного топлива, исходных продуктов для производства синтетических каучуков и смол, моющих средств, пластических масс, лаков, растворителей, гомологов бензола, простых и сложных эфиров, жирноароматических кетонов, аминов, а также соединений аммония и сульфония. [c.142] Реакции алкилироваиия можно разделить на несколько групп. К одной из них можно отнести реакции введения алкила в углеродную цепь, например, получение вгор-бутилбензола, изооктана к другой группе реакций можно отнести введение алкилов вместо водорода в гидроксильную группу, приводящее к образованию простых эфиров, и введение алкилов в амины с образованием алкиламинов, третичных жирноароматических аминов. [c.142] К реакциям алкилироваиия относится и реакция Фриделя — Крафтса для ароматических углеводородов, которая будет рассмотрена ниже (см. гл. X). [c.142] Алкилирование можно проводить различными агентами, из них наибольшее распространение получили олефины, спирты, галогенпроизводные, диалкилсульфаты. [c.142] Ароматические углеводороды можно алкилировать спиртами в присутствии серной кислоты (а также AI I3, HF, Р2О5, Н3РО4). При этой реакции хорошие результаты получаются с высшими алифатическими спиртами, главным образом с третичными. [c.142] При реакции алкилироваиия ароматических углеводородов спиртами в присутствии серной кислоты последнюю нагревают до 70—80° С и при перемешивании, медленно, в течение 3—5 ч, приливают смесь ароматического углеводорода и спирта. [c.143] Простые эфиры получают дегидратацией спиртов, действием галогеналкилов на алкоголяты и феноляты, диалкил-сульфатов на феноляты и другими способами. [c.143] Образование простых эфиров дегидратацией спиртов происходит только в присутствии водородных ионов, которые выполняют роль катализаторов. В зависимости от свойств спирта образую щегося эфира нужно применять тот или иной кислый реагент. Чаще всего для этой цели применяют серную кислоту, но употребляют также хлористый водород, сульфокислоты, фосфорную кислоту и др. При получении простых эфиров таким образом в качестве побочных продуктов образуются олефины, при этом одновременно протекают реакции полимеризации, обугливания и восстановления серной кислоты до ЗОг. [c.143] Реакция взаимодействия галогеналкилов с алкоголятами или фенолятами имеет большое значение, так как, пользуясь ею, можно превратить различные органические соединения со спиртовыми и фенольными гидроксильными группами в простые и смешанные эфиры, а также в жирноароматические эфиры. Из галогеналкилов лучше всего применять иодистые (иодиды бромиды хлориды). Обычно реакцию выполняют в колбе с обратным холодильником и конец реакции определяют по исчезновению щелочной реакции ра влажную лакмусовую бумагу. [c.143] Жирноароматические эфиры получают из фенолятов (этилат натрия + фенол) и галогеналкилов, при этом реакция протекает так же легко, как с алкоголятами. Реакция замещения водорода гидроксильной группы фенола на алкильную группу может быть легко достигнута действием диалкилсульфатов (диметил- или ди-этилсульфатов) на фенол в присутствии щелочи. [c.144] Обычно фенол растворяют в необходимом количестве водного раствора едкого натра и при перемещивании или встряхивании раствора добавляют с небольшим избытком диалкилсульфат. В большинстве случаев продукт реакции выделяется в виде осадка или масла. Реакция протекает легко на холоду или при слегка повышенной температуре, но при этом в реакцию вступает только одна алкильная группа диалкилсульфата. [c.144] Так как эфиры серной кислоты, и особенно диметилсульфат, очень ядовиты, то все операции с ними следует проводить под тягой, соблюдая большую осторожность. [c.144] Бутиловый спирт. Холодильник Либиха. [c.144] Серная кислота, 85%-ная. . 7Ъ мл Воронка капельная. [c.144] В трехгорлую, круглодонную колбу емкостью 500 мл помещают 75 мл 85%-ной серной кислоты и из капельной воронки в течение 1 ч при энергичном перемешивании и нагревании на водяной бане при 70—80° С по каплям вносят смесь, состоящую из 29,25 г бензола и 11,1 г бутилового спирта. [c.145] После внесения смеси размешивание продолжают еще в течение 5 ч при той же температуре. [c.145] При работе следует остерегаться вдыхать пары бензола, так как длительное воздействие паров бензола вызывает головные боли, утомляемость, сонливость, нарушение кровообращения. [c.145] Вернуться к основной статье