ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Первоначальный метод Бодлендера из "Комплексообразование в растворах" Определения растворимости относятся к наиболее старым методам исследования комплексообразования в растворе. Бодлендер [1, 2] исследовал уже в 1892 г. комплексообразование между хлоридом серебра и аммиаком, измеряя растворимость Ag l в водном аммиаке в присутствии Ag l в качестве донной фазы. [c.35] Для обработки данных измерений по Бодлендеру пользуются формулами, которые можно получить, применяя закон действия масс с некоторыми допущениями. При сравнении полученных формул с экспериментальными данными могут быть сделаны выводы о составе комплекса. [c.35] Определяя растворимость Ag l в водном аммиаке в присутствии переменных количеств хлор-ионов, Бодлендер нашел, что отношение qlp равно двум. Простейший состав комплекса отвечает q = 2 и р = I, т. е. Ag(NHs)2 . Однако принципиально возможны любые случаи, которые удовлетворяют формуле Agp (МНз) / (/ =1, 2,. ..). [c.36] Если в серии опытов поддерживать концентрацию аммиака постоянной, тогда произведение [С1 должно быть постоянным и можно определить р. В рассматриваемом случае было найдено р = 1, т. е. доказано существование одноядерного комплексного диаммина серебра. [c.36] Если работать с растворами без добавления компонента В (в случае системы Ag l/NHs без добавления ионов С1 ), то в уравнении (111,6) можно считать концентрацию В в растворе равной концентрации комплекса, т. е. [Ap J Сд = [В]. [c.36] Таким образом можно определить отношение qlp + 1 из серии опытов в аммиачных растворах различных концентраций. Для этого отношения Бодлендер нашел значение, равное I. Отсюда следует, принимая qlp = 2, что р = 1. [c.36] Так как Ag l присутствует в виде донной фазы, концентрация Ag l в растворе постоянна. Предполагая, что практически все серебро, имеющееся в растворе, связано в комплекс, можно считать [Ag l ii] равной концентрации серебра Ag. [c.37] Метод Бодлендера непригоден, когда в растворе присутствуют в заметных количествах несколько комплексов, находящихся в равновесии. [c.38] Константы диссоциации /( определяют подстановкой экспериментально найденных концентраций комплекса и продуктов его диссоциации в уравнение (И1,3). Определение это часто бывает затруднено, и приходится делать какие-то допущения поэтому константы, полученные таким путем, в больщин-стве случаев недостаточно надежны. [c.38] Вернуться к основной статье