ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение типов образующихся комплексов и их констант образования из кривых нейтрализации. Пример комплексообразование этилендиаминтетрауксусной кислоты с ионами щелочноземельных металлов из "Комплексообразование в растворах" Если при титровании кислоты основанием построить график зависимости величины pH раствора, определяемой потенциометрически, от количества добавленного основания, получаются хорошо известные характерные кривые кислотно-основного титрования, называемые также кривыми нейтрализации. На рис. 34 схематически представлены кривые титрования сильной (кривая 1) и слабой (кривая 2) кислоты сильным основанием. [c.197] При титровании многоосновных кислот, если константы диссоциации для отдельных ступеней достаточно сильно различаются одна от другой, на кривой титрования получается соответствующее число точек перехода. При построении графика целесообразно откладывать по оси абсцисс число молей основания на 1 моль первоначально взятой кислоты (или число эквивалентов). В этом случае по форме кривой титрования можно непосредственно делать выводы относительно основности титруемой кислоты. [c.198] Если к титруемой кислоте добавить ионы металла, образующие с кислотой комплексы, то ход кривой претерпевает характерные изменения. В этом случае кроме реакции нейтрализации одновременно происходит комплексообразование, влияющее также на концентрацию водородных ионов. Таким образом, анализ кривых нейтрализации растворов может быть использован для доказательства и количественного исследования комплексообразования. За последнее время особенно много в этой области сделано Шварценбахом с сотрудниками, которые провели многочисленные систематические исследования процессов комплексообразования с аминополикарбоновыми кислотами и другими хелатообразователями. Эти исследования послужили основой очень важного метода комплексометрического титрования . [c.198] Выще (стр. 88 и 136) уже были описаны методы исследования комплексообразования путем измерения концентрации водородных ионов. Эти измерения служили для определения концентрации свободных лигандов [методы Бьеррума (стр. 89) и Фронеуса (стр. 112)]. Здесь же нас интересует вся кривая титрования, так как по форме этой кривой непосредственно определяются константы устойчивости образующихся комплексов. Математический анализ таких рН-кривых отличается от ранее рассмотренных методов и будет подробнее пояснен в дальнейшем. [c.198] Определение типов образующихся комплексов и их констант устойчивости из кривых нейтрализации. Пример комплексообразование этилендиаминтетрауксусной кислоты с ионами ще-лочноземельнь1х металлов. [c.199] Исследование обычно проводится следующим образом. Вначале строится кривая титрования кислоты при тех же условиях (равная ионная сила), при которых хотят исследовать комплексообразование, однако без добавления ионов металла. Из этой кривой можно определить значения констант диссоциации кислоты, играющей роль лиганда . Затем снимают кривые титрования в присутствии ионов соответствующего металла. Из этих кривых можно рассчитать константы устойчивости образующихся комплексов, для чего необходимо сделать некоторые предположения о возможных реакциях комплексообразования. Обычно имеется ряд фактов, указывающих на определенный вид реакций комплексообразования, поэтому число теоретически возможных уравнений реакций может быть заранее сведено к минимуму. [c.199] Концентрация ЭДТА была М. Концентрация ионов металла - 10—15-Ю- М, за исключением одного опыта (кривая 6), в котором были взяты эквивалентные количества ЭДТА и Значение pH измерялось с помощью водородного электрода по отношению к хлорсеребряному электроду. Последний электрод обладает тем преимуществом перед каломельным электродом, что здесь могут не приниматься во внимание жидкостные потенциалы. [c.200] На рис. 35 по оси абсцисс отложено число молей основания, добавленных на каждый моль первоначально имевшейся кислоты (а). Ход кривой титрования I, полученной в отсутствие комплексообразующих ионов металла, показывает. [c.200] Этот способ может быть распространен на тот случай, когда перекрываются три ступени титрования, следовательно, нужно определить три константы диссоциации [4]. [c.201] Для kw должно быть подставлено значение ионного произведения воды при температуре опыта и применяемой ионной силе. [c.202] При добавлении же ионов щелочноземельных металлов (кривые 3—7) наблюдается изменение кривых на всем протяжении. [c.203] Если принимать во внимание только равновесие (V, 393), то постоянное значение величины Кь, не получается. Следовательно, необходимо считаться с образованием комплексов МНУ . [c.203] Найденные Шварценбахом значения констант комплексообразования приведены в табл. 18. [c.204] Вернуться к основной статье