ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные положения цепной теории окисления из "Физико - химические основы применения моторных, реактивных и ракетных топлив" Процессы воспламенения и горения топлив подчиняются основным закономерностям химической кинетики п цепной теории окисления. Кроме процессов воспламенения и горения в соответствии с цепной теорией окисления протекают и процессы, развивающиеся в топливах нри контакте их с кислородом воздуха при хранении, транспортировании, заправке машин, перекачке и подаче по топливной системе двигателя. [c.129] Одним из интересных и важных разделов учения о цепных процессах является автокаталитическое окисление углеводородов. Из многочисленных теорий, предложенных для объяснения механизма окислительных процессов, совершающихся под влиянием молекулярного кислорода, наибольшее признание получила перекисная теория окислительных процессов. [c.129] Активный кислород присоединяется к окисляемому веществу А, образуя продукты присоединения АО а, называемые перекисями. [c.130] По химической структуре органические перекиси можно рассматривать как производные перекиси водорода И—О—О—Н, в которой один или оба йтома водорода зал1ещены органическими радикалами. [c.130] При замещении одного атома водорода радикалом получаются гидроперекиси. Гидроперекиси могут содержать не одну, а несколько перекисных групп. При замещении двух атомов водорода образуются диалкилперекиси. [c.130] Многие перекисные соединения очень неустойчивы и в чистом виде или в концентрированных растворах взрывают при ударе или сравнительно небольшом нагревании. Освобождающаяся при разложении перекисей энергия ускоряет дальнейший процесс окисления. [c.130] Для понимания сложного комплекса превращений, претерпеваемых углеводородными топливами в процессе их окисления, необходимо прежде всего выяснить направление первоначального действия молекулярного кислорода на углеводороды различного строения. Экспериментальные работы, проведенные К. И. Ивановым [6], позволили установить направление первичных реакций автоокисления углеводородов в жидкой фазе. [c.130] При автоокислении углеводородов различного строения и их кислородных производных в жидкой фазе молекулярный кислород первоначально присоединяется только по алифатическим и ациклическим связям С—Н с образованием гидроперекисей. [c.130] Эта закономерность наблюдается в случае окисления молекулярным кислородом в жидкой фазе при умеренной температуре алкановых, циклановых, циклано-ароматических, ароматических углеводородов с алифатическими боковыми цепями, алкеновых и циклоалкеновых углеводородов, а также простых алифатических эфиров. [c.130] Таким образом, общим и характерным направлением для начальной стадии автоокисления всех видов углеводородов является включение молекулярного кислорода по связям С—Н с образованием гидроперекисей. [c.131] Следующей после образования перекисей ступенью окисления углеводородов являются превращения образовавшихся перекисных соединений. Одним из главных превращений перекисей при автоокислении является их распад. [c.131] Распад перекисей и образование устойчивых продуктов происходит при не очень глубоком окислении в этих условиях возможна полимеризация перекисей. Процессы эти играют важную роль при смолообразовании в топливах во время их хранения. Высокотемпературное окисление, протекающее в паровой фазе, происходит преимущественно с образованием свободных радикалов, способствующих дальнейшему развитию процесса. [c.131] При автоокислении углеводородов возможны такие превращения первичных продуктов окисления, как повторная пероксидация гидроперекисей, присоединение карбонильных соединений с образованием оксиалкильных перекисей, внутримолекулярные перегруппировки с образованием сложных перекисных соединений. [c.131] Направление промежуточных реакций окислительного процесса углеводородов и его механизм в паровой фазе начальной (предпламенной) стадии взаимодействия с кислородом требует уточнения. Решение этого вопроса затруднено отсутствием достаточного количества экспериментальных данных, особенно для условий развития процесса в двигателях, очень сильно влияющих на направление и механизм первичных и промежуточных химических реакций. [c.131] Схема окисления А. Р. Уббелоде в дальнейшем подвергалась уточнениям, изменениям и дополнениям. [c.132] Вернуться к основной статье