ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Каталитический крекинг олефинов из "Каталитический крекинг" Как упоминалось ранее, олефины в качестве объекта исследования использовались более часто, чем парафины одинаковой длины цепи и аналогичного строения )[66]. [c.92] Крекинг олефинов с короткой цепью (Сг—С5) протекает менее интенсивно, чем реакции переноса водорода и полимеризации, в результате которых образуются парафины и кокс. Например, при 400 °С из этилена на алюмосиликатном катализаторе [81] образуется 2% углеводородов Сз и С4, 6 /о этана и 9,6 7о кокса, отлагающегося на поверхности катализатора. Из м-бутена получено 7% углеводородов Сз, 87о изобутана, 7% изобутена, 20% жидких продуктов и 6% кокса. [c.92] Хорошо известно, что присутствие олефинов является важной причиной коксообразования при каталитическом крекинге. В частности, короткоценные олефины образуют кокс как один из основных продуктов реакции. Все реакции крекинга сопровождаются появлением продуктов, содержащих олефины. Их последующий крекинг приводит к образованию короткоцепных олефинов, ответственных за отложение кокса на катализаторе. Например [82], г 27% бутадиена-1,3 может конвертироваться, до кокса при его крекинге на натрийалюминиевых катализаторах типа У, прокаленных при различных температурах. Установлено [83, 84], что этилен очень прочно адсорбируется на кислотных центрах Бренстеда цеолитов НУ даже нри низкой температуре. При ее повышении происходит отрыв протона от поверхности катализатора, что было доказано при помощи метода изотопного обмена. [c.92] В некоторых работах, посвященных крекингу олефинов, проводится сопоставление с крекингом парафинов. Эта интересная тема требует более детального исследования, так как позволяет выяснить детальный механизм образования кокса при крекинге. [c.92] Анализ приведенных данных позволяет установить, что соотношение скоростей моно- и димолекулярного процессов составляет соответственно 0,0 0,2 и 0,7 для олефинов С5, Се и Су. Это сопоставимо с величиной 1,5, найденной для н-гептана при той же температуре [2], и может означать, что крекинг олефинов протекает более направленно по сравнению с соответствующими парафинами. В то же время на катализаторе ZSM-5 первичное превращение н-гептана ( 89%) протекает при изомеризации, тогда как на цеолите HY на долю изомеризации приходится только 17%. Дальнейшие исследования покажут, связано ли это с различием в катализаторах или с образованием карбокатионов разных типов. [c.93] Полное отсутствие Сг в первичных продуктах крекинга олефи-яов на ZSM-5 указывает на значительную разницу в стабильности онов С2+ и Сз+. Кроме того, отсутствие среди первичных продуктов водорода свидетельствует о том, что не происходит отрыва гидрид-иона на кислотных центрах Бренстеда. [c.93] Тот факт, что активность сухого LaY резко снижается при условиях крекинга, указывает, что именно наличие пара способствует перемещению двойной связи на гидратированном катализаторе. Известно, что пар образует на цеолите слабые центры, поэтому можно допустить, что изомеризация (перемещение двойной связи) йротекает именно на слабых центрах. [c.96] Вернуться к основной статье