ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Катализаторы крекинга остаточного сырья из "Переработка остаточного сырья на установках каталитического крекинга за рубежом" В конце 7 0-х годов считалось, что матрица катализатора крекинга должна выполнять только функции связующего, определяющего, с одной стороны, прочностные свойства катализатора, а, с другой стороны, обесп ивающего отвод тепла от микрокристаллов цеолита. Поверхность матрицы стремились уменьшить до минимума, так как матрица, во-первых, преимущественно катализировала неселективное протекание процесса, приводящее к повышенному образованию газов и кокса, а, во-вторых, способствовала чрезмерному захвату (адсорбции) углеводородов. Однако специфические свойства остаточного сырья потребовали пересмотра такого подхода, в, начиная с 80-х годов, разработка наиболее эффективных катализаторов крекинга остатков идет по пути комбинации наиболее оптимальных свойств цеолита и матрицы. [c.18] В качестве примера в табл. В приведены константы скорости крекинга н-гексадекана, вакуумного газойля и остатка ( -500 С) на активной аморфной матрице и цеолите [17]. Следует отметить, что с повышением молекулярного веса крекируемого сырья активность матрицы возрастает вследствие усиления протекания реакций термокрекинга при этом из остатков преимущественно образуется легкий газойль [18]. [c.19] Относительная константа скорости реакции первого порядка. . [c.19] Наряду с участием непосредственно в реакциях крекинга матрица способствует повышению стойкости катализаторов к отравляющему действию тяжелых металлов - меди, железа, но прежде всего никеля и ванадия. [c.19] Другие авторы полагают, что V2 5 взаимодействуя с водяным паром, образует ванадиевую кислоту ( 0(ОН)з) -летучее вещество со структурой фосфорной кислоты, которое при высокой температуре разрушает цеолит в результате гидролиза. В связи с этим предполагается, что основные соединения будут нейтрализовать эту кислоту. Однако очевидно, что соединения, которые содержат щелочные и щелочно-земельные металлы, будут снижать гидротермическую стабильность цеолита [20,21]. Это мнение подтверждается и в работе [22], в которой утверждается, что сухой У 2О5 не дезактивирует катализатор. [c.21] В результате циркуляции катализатора через окислительную и восстановительную атмосферы лишь часть ванадия находится в форме У2 Ъ (остально в в -де оксидов низших степеней валентности V, V ) Доля V 2 5 общем количестве оксидов ванадия зависит от условий в регенераторе, составляя иногда 13% С другой стороны, скорость образования ванадиевой кислоты зависит от концентрации V 2 5 воды в регенераторе, В современных двухступенчатых регенераторах на второй ступени регенерации обычио поддерживается высокая концентрация СО (низкое содержание V 2 5 низкая концентрация водяного пара, что минимизирует образование ванадиевой кислоты и сводит к минимуму отравляющее действие ванадия. [c.21] Одним из пержых промышленных способов нейтрализации (улавливания) металлов является использование в составе матрицы широкопористого оксида алюминия, который наряду с заметным поглощением 2 5 обладает значительной активностью в крекинге тяжелых молекул остаточного сырья на более мелкие молекулы, которые, затем крекируются на цеолите. Однако эффективность оксида алюминия в отношении улавливания У 2 5 сравнительно невелика кроме того, высокая удельная поверхность оксида алюминия способствует диспергированию никеля, что увеличивает образование газа и кокса, а также благоприятствует захвату чрезмерно большого KonH4e TBa углеводородов. [c.22] В качестве ловушек для 2 5 бьшо запатентовано много различных соединений, в том числе оксиды щелочноземельных металлов, кремния, титана, циркония, висмута, иттрия, олова, вольфрама и др. [c.22] Вернуться к основной статье