ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химическая природа углеводородов нефтей Сахалина из "Нефти Сахалина" Исследовались нефти, принадлежащие к месторождения.м, расположенным в северо-восточной части острова Сахалина. Они приурочены к третичным отложениям, представленным породами дагинской, окобыкайской и нутовской свит. Общим для больщинства нефтей северной и центральной групп является их небольщой удельный вес, высокое содержание бензина, низкое содержание серы и преобладание нафтенов в дистиллятной части. [c.198] С помощью масс-спектрометрического метода по схеме ВНИИНП проведен анализ бензино-лигроиновых фракций, выкипающих в интервале 50—200° С, 48 нефтей следующих месторождений Восточно-Эхабинского (I и П площади), Эхабинского, Паромайского и Тунгорского. Наряду с общим содержанием парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов установлено распределение нафтеновых и ароматических углеводородов по группам состава от Сб до С12. [c.198] Исследованные бензино-лигроиновые фракции характеризуются преобладанием нафтеновых углеводородов. По данным масс-спектрометрического анализа, содержание нафтенов в них составляет 53,3%, парафинов 29,1% и ароматических углеводородов 17,6%. Наиболее богаты нафтенами бензино-лигроиновые фракции эхабинских и восточно-эхабинских нефтей, парафинами— эти же фракции паромайских и тунгорских нефтей и ароматическими углеводородами — фракции тунгорской нефти. [c.198] Содержание углеводородов крайне неравномерно, основная часть их состоит из групп состава С , s и Сд. [c.198] Закономерных изменений в содержании групп нафтеновых и ароматических углеводородов состава Се—С12 по геологическому разрезу в залежах не наблюдается. [c.198] Ускоренный метод дает возможность получить массовые данные и расшифровать индивидуальный состав ароматической части нефтяных фракций, перегоняющихся в интервале 50—200° С, а также определить групповой углеводородный состав и содержание асфальтено-смолистых веществ в остатке, выкипающем выше 200° С. [c.199] В основу метода положен принцип предварительного упрощения состава исследуемых фракций. Для упрощения состава бензино-лигроиновых фракций использованы точная ректификация и жидкостная адсорбционная хроматография с последующим анализом фракций с помощью газо-жидкостной хроматографии. С этой целью применены конструкции безнасадочной колонки для ректификации 1—3 мл пробы и установки для жидкостной адсорбционной хроматографии пробы объемохм 0,5—2 мл. Для газожидкостной хроматографии был изготовлен сдвоенный хроматограф эффективностью 8000 т.т., рассчитанный на работу при температуре до 150° С. В качестве фазы в колонке с наполнителем длиной 16 м служила иолиметилфенилсилоксановая жидкость. Абсолютная ошибка при анализе на хроматографе смесей углеводородов Сб—Сд находилась в пределах —1,1+ 0,8%, относительная ошибка — в пределах 0,0—5,8%. Расхождение результатов в параллельных опытах при анализе нефтяных фракций, выкипающих в интервале 100—175°С, найдено равным в среднем 0,2% и не превышало 0,6% (считая на фракцию 50—200°С). [c.199] На основании сопоставления результатов качественного анализа узких нефтяных фракций с помощью комбинационного рассеяния света и газо-жидкостной хроматографии установлено, что для определения индивидуального углеводородного состава дез-ароматизированных нефтяных фракций, выкипающих до 150° С, на колонках для газо-жидкостной хроматографии средней эффективности (порядка 8000 т.т.) необходимо анализировать узкие фракции с температурным интервалом, соответствующим кривой оазгонки. [c.199] Всего идентифицировано 170 углеводородов (не считая некоторых стереоизомеров), в том числе 148 парафиновых и нафтеновых и 22 ароматических. Кроме этого, обнаружены 22 группы неидентифицированных углеводородов, выкипающих около 200 С и выше. Из этого числа 11 групп приходится на долю насыщенных углеводородов и 11 — на долю ароматических. [c.200] Химическая природа углеводородов исследованных бензино-лигроиновых фракций сахалинских нефтей различается незначительно. Большая разница наблюдается в групповом химическом составе бензинов отдельных месторождений, чем в соотнощениях индивидуальных углеводородов и структурных групп. При переходе к фракциям, выкипающим выше 150° С, в пределах 150— 200°С, разница в индивидуальном и структурно-групповом составе этих фракций для пластов одного месторождения нивелируется и различие в составе фракций нефтей разных месторождений уменьшается. Ароматическая часть углеводородов при этом различается в меньшей степени, чем парафино-нафтеновая. [c.200] Парафиновые углеводороды бензино-лигроиновых фракций имеют преимущественно разветвленную форму. Содержание парафинов разветвленного строения более чем в два раза превышает содержание парафинов нормального строения. Найдены все 6 известных в исследованном температурном интервале парафиновых углеводородов нормального строения — от н-гексана до н-ундекана. [c.200] Парафиновые углеводороды разветвленного строения, представляющие собой метильные и этильные производные н-бутана, н-пентана, н-гексана, н-гептана и н-октана, найдены в количестве 71. Среди изопарафинов обнаружены углеводороды с четырьмя боковыми цепочками в молекуле, в том числе с двумя четвертичными атомами, являющиеся тетраметильным производными н-пентана и н-гексаиа. [c.200] Циклические углеводороды бензино-лигроиновых фракций состоят преимущественно из однокольчатых соединений с короткими боковым цепочками. Из числа бициклических соединений найден декалин цис- и гракс-стереоизомеры), а также пергидриндан и гидринден, представляющие определенный интерес как возможная переходная форма в процессе изменения нефтяных углеводородов в природе. [c.200] Цикланы, обнаруженные в исследованных бензино-лигроиновых фракциях, состоят из углеводородов циклотентанового, циклогексанового, циклогептанового и декалинового рядов. [c.200] Парафиновые и циклопентановые углеводороды состоят в основном из производных с двумя и тремя боковыми цепочками циклогексановые и ароматические углеводороды содержат в основном один или два заместителя. Нафтеновые углеводороды имеют не более четырех заместителей, представляющих собой алкильные радикалы преимущественно нормального строения, содержащие до пяти атомов углерода. В эхабинском бензине на 1ден геЖ Двухзамещенный циклан—1,1,3,3-тетраметил-циклогексан. В боковых цепочках изопарафиновых, циклопентановых и циклогексановых углеводородов третичный атом углерода преобладает над четвертичным. С увеличением длины алкильного радикала в циклических углеводородах уменьшается их содержание в бензине. [c.201] Бензино-лигроиновые фракции сахалинских нефтей характеризуются высоким содержанием легких ароматических углеводородов Сб—Св, составляющих для исследованных нефтей северной и центральной групп в среднем 7,1% (66%, считая на сумму ароматических углеводородов). Эти углеводороды располагаются в следующий ряд (в порядке уменьшения содержания) толуол, ж- и п-ксилолы (сумма), этилбензол, о-ксилол, бензол. Наиболее высокое содержание толуола найдено в паромайской нефти —5,1%, считая на фракцию 50—200° С, или 2,08%, считая на нефть, и и -ксилолов (сумма) —в паромайской нефти 3,6%, считая на фракцию 50—200° С, или 1,85%, считая на нефть. [c.201] Ароматические углеводороды состава Сд и Сю, найденные в бензино-лигроиновых фракциях можно расположить в следующий ряд (в порядке уменьшения содержания) метилэтилбензолы, триметилбензолы, изопропилбензол, диэтилбензолы, гидринден, н-пропилбензол, -зтор-бутилбензол, тетраметилбензолы. Изопропилбензол, 1,2,4-триметилбензол и 1,2,4,5-тетраметилбензол содержатся в большей концентрации, чем, соответственно, н-пропилбензол, 1,2,3-триметилбензол и 1,2,3,5-тетраметилбен-зол. [c.201] Бензины нефтей эхабинской и паромайской групп различаются как по индивидуальному углеводородному составу (с качественной и количественной стороны), так и ло распределению углеводородов по группам с различным числом углеродных атомов и алкильных радикалов. Это обстоятельство находится в соответствии с гипотезой, относящей эхабинские н паромайские нефти к разным генетическим типам. [c.202] Различие в углеводородном составе бензиновых фракций нефтей верхних и нижних пластов как в Эхабинском, так и в Паромайском месторождениях, свидетельствует об определенной роли вертикальной миграции в формировании нефтей этих месторождений. [c.202] На примере бензино-лигроиновых фракций нефтей из 40 скважин Восточно-Эхабинского и Паромайского месторождений замечен противоположный характер изменения группового состава парафиновых и нафтеновых углеводородов, что свидетельствует об определенной генетической связи между углеводородами этих классов. [c.202] Вернуться к основной статье