ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Регенерация отработанных АПК из "Промышленные катализаторы риформинга" В первых работах по реактивации отработанных алюмоплатиновых катализаторов [281, 463] ставилась задача возмещения потери галоида при длительной эксплуатации контакта. В дальнейшем принимали во внимание и диспергирование платины, которое происходило одновременно с галоидировапием катализатора. Для достижения этой цели предлагаются самые разнообразные химические соединения [464—472]. [c.178] Процесс реактивации отработанных алюмоплатиновых катализаторов с применением хлора подробно изучен В. В. Шипикиным, [255]. Следует отметить дополнительный эффект хлорирования — уменьшение содержания примесей некоторых металлов, в частности железа, в составе катализатора. Автор объясняет этот эффект образованием хлоридов металлов, часть которых, например РеС1з, сублимируется при температурах хлорирования. [c.178] Хлорирование оказалось весьма эффективным способом восстановления содержания хлора в АПК, а также увеличения дисперсности платины. Что касается пористой структуры носителя, то она в процессе обработки хлором не претерпевала каких-либо изменений. Однако реактивированный контакт по-прежнему содержал металлические примеси (натрий, железо). Последующими исследованиями было установлено, что отработанный катализатор может быть очищен от металлов путем обработки 0,1 н. раствором НЫОз. Очищенный от примесей контакт в дальнейшем подвергали хлорированию. [c.178] Изучение превращений индивидуальных углеводородов и риформинг бензиновой фракции на исследованных образцах АП-56 показало, что реактивированный АПК по активности не уступает свежему [291]. Перед обработкой отработанного алюмоплатинового катализатора АП-56 хлором и азотной кислотой требуется обязательное проведение окислительной регенерации с целью удаления коксовых отложений на контакте. [c.178] Химический состав, мае. [c.179] Механическая прочность, кг/табл. [c.179] Все методы реактивации отработанных алюмоплатиновых катализаторов страдают общим недостатком—отсутствием учета влияния серы, накапливающейся в процессе эксплуатации на АПК. [c.179] Нами исследованы различные способы реактивации отработанных в промышленных условиях АПК [291, 469—472, 474]. Во всех случаях принималось во внимание наличие в контактах серы и ее возможное влияние на полноту восстановления активности катализатора. В ходе предварительных исследований метода реактивации аммонийными солями [469] были сделаны некоторые отступления от известной методики [473]. Затем был взят образец отработанного АП-56 после 20 месяцев эксплуатации в третьем реакторе промышленной установки 35-11/300 (табл. 25). Образец был разделен на три части, каждая из которых обрабатывалась соответствующим образом. Первая часть подвергалась солевой пропитке раствором хлористого и азотнокислого аммония, вторая была предварительно восстановлена водородом, а затем производилась солевая пропитка. Третья часть подвергалась окислительно-восстановительной регенерации и затем пропитке раствором солей хлорида и нитрата аммония. [c.179] Аналогичное исследование с использованием соляной кислоты в качестве реактивирующего агента проведено в [470]. Содержание бензола в катализатах при дегидрировании циклогексана на исходных образцах отработанных АПК составляло 1—2 мас.%. Окислительно-восстановительная регенерация повысила этот показатель до 20—45%, а дополнительная обработка соляной кислотой — до 28—75%. После обработки соляной кислотой концентрация хлора на образцах катализатора с меньщим количеством серы была выше, чем на катализаторе с большим количеством серы. Авторы предполагают, что присутствие в контакте серы, особенно сульфатной, значительно препятствует введению хлора. [c.180] Нами предложен способ реактивации отработанных алюмоплатиновых катализаторов смесью соляной кислоты и перекиси водорода [472]. Действие НС1 и Н2О2 на кристаллы платины объясняется следующим образом [471]. Перекись водорода в кислой среде при нагревании разлагается с выделением атомарного кислорода, который взаимодействует с поверхностью платины и переводит ее в ионную форму, хорошо растворяющуюся в соляной кислоте. Возможно также, что выделяющийся кислород вступает в реакцию с НС1 с образованием хлора, который активно реагирует с платиной, не только разрушая крупные частицы металла, но и переводя платину в ионную форму, растворимую в соляной кислоте. Такая схема хорошо объясняет более эффективный перевод крупных частиц металла в растворимое состояние и увеличение дисперсности платины при действии на прокаленные модельные алюмоплатиновые катализаторы смеси НС1 и Н2О2 по сравнению с действием только одной НС1. [c.181] Как видно из табл. 26, исходные катализаторы содержат значительное количество серы. Проведение восстановительной регенерации позволяет удалить основную массу серы. Количество сернистых соединений в контактах после восстановления водородом и реактивации соляной кислотой и перекисью водорода остается практически постоянным. При этом увеличение удельной поверхности катализаторов происходит, видимо, за счет свежего оксида алюминия. Существенные изменения после реактивации наблюдаются в дисперсности платины. Средний размер частиц активного компонента в отработанных образцах уменьшается до величины, соизмеримой с показателем для свежего контакта. [c.182] В том случае, если обработка отработанного катализатора соляной кислотой с перекисью водорода проводилась без предварительного удаления сернистых соединений, активность катализатора (образец А) не повышалась до уровня свежего. [c.183] Одновременно с реактивацией предпринимаются попытки использовать отработанный АПК в других технологических процессах, например для гидроочистки бензинов. [c.184] Вернуться к основной статье