ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы вычисления октанового числа по эмпирическим формулам из "Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов Выпуск 1" Сравнение октановых чисел с парахором показало, что последний изменяется приблизительно пропорционально изменению детонационной стойкости топлив (зависимость обратно нропорциональная). Эта пропорциональность, однако, до ольно резко нарушается при переходе структуры углеводорода к изомерам, характеризующимся наличием различно расположенных боковых цепей, при этом получаются значительные расхождения между подсчитанными и опытными октановыми числами. Это ограничило применение указанного метода. [c.235] Были также попытки расположить углеводороды по склонности к детонации, используя их температуры самовоспламенения. Наиболее удачно использовал этот метод Шефер [88], он впервые сделал попытку использовать для подсчёта октанового числа время задержки воспламенения, наблюдаемое в аппарате Енча. [c.235] Значительно большее количество эмпирических формул для вычисления октанового числа бьшо предложено для бензинов (например, формула Ш н е й-дераи Стантона [95], К о к с а [21] и т. д.), но они почти не применяются, так как не дают требуемой точности. [c.235] В результате оказалось, что октановые числа нормальных алканов (парафинов) располагаются по некоторой плавной кривой (см. фиг. 5), а изомеры их вблизи средних наклонных прямых. Вертикальные линейные отрезки между точками показывают разбег октановых чисел углеводорода, найденных различными методами. Из графика видно, что разнобой в октановых числах. [c.236] Френсис объясняет отсутствием точных данных по (/и соответствующих углеводородов. Октановые числа смесей алканов (парафинов) с небольшой разницей в температурах кипения могут быть определены по специальному графику (фиг. 6), составленному Френсисом. В этом случае берётся средняя температура кипения и средний удельный вес, подсчитываемый по молекулярным весам [-34]. В выражение индекса для этой кривой входит ещё постоянная С, значение которой для каждого типа углеводородов указано на графике. [c.236] Мисбашан в своей эмпирической формуле опирается на одно из положений, установленное работой Левелла, Кемпбелла и Бойда, по которому детонационная СТОЙКОСТЬ углеводородов растёт с увеличением компактности молекулы (её централизации ). [c.237] Мисбашан предлагает простой способ количественной оценки этого свойства углеводорода посредством индекса централизации, который затем используется в эмпирической формуле для нахождения октанового числа. Индекс централизации находится как сумма чисел позиции атомов С прямой цепи минус сумма чисел позиции боковых цепей. Число позиции боковой 4.етильной группы равно числу позиции соответствующего ей углеродного атома прямой цепи. Число позиции этиловой группы на единицу меньше такового для метильной группы той же позиции. [c.237] Для изооктана (2,2,4-Триметилпентана) с /с = 3, приведённое уравнение даёт 100, а для н-гептана с /с = 16 оно даёт 0. Для любого иного углеводорода приведённое уравнение даёт октановое число, которое не только в удовлетворительной степени отражает разницу в склонности к детонации различных изомеров углеводорода, но иногда довольно хорошо совпадает с экспериментально найденным октановым числом. [c.237] Большие расхождения с последними получаются для алканов (парафинов) с высоким 1с (например, н-октан, н-нонан, н-декан), для которых Мисбашан даёт уже другую зависимость (квадратичную вместо прямолинейной). [c.237] Для приближённого подсчёта октанового числа алкенов (олефинов) этим же методом предложена формула, пригодная только для моноалкенов с прямой цепью. Подсчёт /с производится следующим образом. [c.237] Однако, по причине значительных (в некоторых случаях) отклонений октановых чисел, подсчитанных по методу Мисбашана, от найденных помощью мотора, данные Мисбашана нами не приводятся. [c.238] Вернуться к основной статье