ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Связь между структурой и октановым числом углеводородов из "Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов Выпуск 1" Систематизируя все имевшиеся к 1941 г. данные по октановым числам углеводородов, Эглофф и Ва н-А р с д е л л [30] сочли возможным следующим образом уточнить основные правила изменения октанового числа с изменением структуры углеводорода, которые были установлены работами Левелла, Кемпбелла и Бойда. [c.238] Правило 1. Чем длиннее прямая цепь углеродных атомов, содержащихся в органической молекуле, тем ниже октановое число углеводорода, исключая алкенов, где этен имеет более низкое октановое число, чем два следующих углеводорода (см. графу 3, табл. 21). [c.238] Передвижение двойной связи к центру молекулы повышает октановое число, что иллюстрируется табл. 21. [c.238] Понижающее действие увеличения длины прямой цепи С-атомов на величину октанового числа заметно также и для циклических углеводородов (см. табл. 22 и 23). [c.238] Правило П. Алифатические углеводороды с разветвлёнными цепями имеют более высокие октановые числа, чем нормальные углеводороды того же класса. [c.239] Это следует из табл. 26. [c.239] Октановое число монометильных углеводородов увеличивается с приближением метильной группы к центру. [c.240] Пример. 2-метилпентан имеет октановое число по моторному методу 73, а 3-метилпентан имеет октановое число 75. Левелл и Кемпбелл считают, что централизация молекулы увеличивает октановое число, однако это не справедливо для диметильных углеводородов, один углеродный атом которых содержит обе метильные группы. Разветвлённость самих боковых цепей в алкенах (олефиновых углеводородах) оказывает такой же эффект, как и в алканах. Положение двойной связи также и здесь имеет значение. Молекулы, которые имеют двойную связь у второго атома С и метильные группы ближе к концам прямой цепи, обладаю - большими октановыми числами, чем те, у которых метильные группы ближе расположены к центру молекулы. У алканов наблюдается обратное явление. При приближении тройной связи у алкинов (ацетиленов) к центру наблюдается, в противоположность алкенам (олефинам), повышение октанового числа. [c.240] При приближении одинарных метильных групп расположенных рядом у соседних атомов углерода к центру молекулы октановое число углеводорода повышается. [c.240] Правило П1. Приближение парных метильных групп к центру молекулы уменьшает октановое число. [c.240] Правило IV. Введение метила в циклическое ядро данного числа углеродных атомов понижает, октановое число, введение же метила в развёрнутую цепь такого же числа углеродных атомов повышает октановое число, исключая переход от н-бутана к 2-метил бутану, где октановое число понижается при введении метильной группы в цепь. [c.240] Правило иллюстрируется табл. 28. [c.240] Правило V. В углеводородах ряда циклогексана октановое число понижается при переходе от орто- к пара-структуре. [c.241] В углеводородах ряда бензола наблюдается обратная тенденция. [c.241] С химической структурой связано не только октановое число, но и другие свойства углеводородов, как, например, термическая устойчивость,. начальная температура сгорания и критическая степень сжатия, которые понижаются с увеличением длины цепи. [c.241] Правило VII. Термическая устойчивость чистых нормальных алканов обратно пропорциональна длине углеродной цепи. В частности начальная температура сгорания нормальных алканов понижается с увеличением длины углеродной цепи (см. табл. 30). [c.241] Правило VIII. Критическая степень сжатия н-алканов обратно пропорциональна длине углеродной цепи. [c.241] Приведённый в этом разделе материал показывает, что соотношение между структурой углеводородов и октановым числом их в сильной степени зависит от условий сгорания в моторе (или метода испытания), при которых определяется октановое число. Октановые числа различных углеводородов и выводы, сделанные на основании этих чисел, специфичны для метода, которым находились эти октановые числа, и всякие изменения в методе дают неизбежные изменения в величине октанового числа углеводородов. [c.242] Вернуться к основной статье