ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Глава УфВДдщпдвои анализ углеводородных масел из "Новые методы определения химического состава топлива и масел" За последние годы появилось много работ имеющих своей целью установить эмпирические соотношения между коэфициентами преломления углеводородов и их структурой. Однако, хотя показатели преломления являются величинами, характеризующими отдельные группы углеводородов, пользование ими для аналитических целей затрудняется тем, что они не обладают аддитивными свойствами. [c.29] Удельную рефракцию смеси можно рассчитать, полагая, что она является аддитивной суммой удельных рефракций отдельных компонентов. [c.29] Следовательно, для гомологического ряда, имеющего одинаковое отношение С/И, удельная рефракция будет постоянна. Например, для всех моноциклических нафтеновых углеводородов г = 0,3295. Для парафиновых углеводородов г зависит от молекулярного веса. [c.29] Составлены также таблицы значений йи Ь для ряда индивидуальных углеводородов данного структурного типа, в зависимости от температуры кипения (в пределах от 40 до 200°). [c.30] На основе предположения, что Ь является аддитивной величиной в отношении объемного содержания компонентов, предложен следующий метод анализа углеводородных смесей. [c.30] Измеряются удельный вес и показатель преломления анализируемой смеси, состоящей из компонентов Л, В и С (например, цикли- ческие и ациклические олефины в смеси с ароматическими углеводородами). По измеренным п и Л вычисляют значение Ь, затем строят треугольную диаграмму, на которой наносят значения й и Ь для трех индивидуальных углеводородов, температуры кипения которых близки к средней температуре кипения исследуемой смеси. [c.31] Точка О (см. фиг. 11) соответствует значениям исследуемой фракции. Состав фракции (в объемных процентах) определяют, исходя из геометрических свойств треугольника. [c.31] Если анализируемая смесь содержит больше трех компонентов, то применяют обработку хймическими реагентами, селективно удаляющими из смеси те или иные компоненты. Так, при помощи малеинового ангидрида удаляют сопряженные диолефины, содержание которых можно определить по уменьшению объема смеси. Серная кислота удаляет непредельные и ароматические углеводороды. [c.31] Измерение значений п и й до и после обработки реагентами дает значение Ь для удаленных из смеси компонентов, содержание которых может быть определено графическим методом. Продукт, обработанный серной кислотой, после освобождения от полимеров, является бинарной смесью, в которой могут содержаться только парафиновые и нафтеновые углеводороды, относительное содержание которых легко определяют по приведенному выше способу. [c.31] Таким образом, пользуясь указанным методом, можно провести полный групповой анализ углеводородной смеси, выкипающей в пределах температур от 40 до 200°. [c.31] Точность метода оценивается в 1—2%. [c.31] Показатель преломления данного вещества зависит от длины волны проходящего света (дисперсия). Экспериментально установлено что для легких углеводородов в видимой части спектра величина дисперсии различна у разных групп углеводородов (нафтено-вые парафиновые, ароматические), но мало изменяется для отдельных углеводородов внутри каждой данной группы. [c.32] На основе этой зависимости разработан метод группового анализа бензина, с использованием для этой цели значения удельной дисперсии. [c.32] Л/ — показатель преломления для длины волны Д = 4861 А й — плотность, измеренная при той же температуре, что и показатели преломления. [c.32] Парафиновые и нафтеновые углеводороды практически обладают одной и той же удельной дисперсией, значение которой, с небольшими отклонениями, можно принять 5 = 98—99. [c.32] Удельная дисперсия ароматических углеводородов значительно выше, как это видно из табл. 8. [c.32] Удельная дисперсия диолефинов либо занимает промежуточное положение между удельными дисперсиями олефинов и ароматических углеводородов (циклические диолефины), либо значительно превышает дисперсию ароматических углеводородов (ациклические диолефины). Поэтому присутствие диолефинов затрудняет проведение анализа, и их следует предварительно удалить из анализируемой смеси. [c.32] Практически для анализа по указанному методу нужно произвести следующие операции удаление диолефинов (если они присутствуют) разгонку смеси на фракции, указанные выше определение удельного веса, бромного числа и дисперсии каждой фракции. [c.33] Точность метода, в зависимости от применяемых измерительных приборов, колеблется от 1 до 5%. [c.33] Особое значение имеет точность измерения дисперсии, ошибка в единице четвертого знака которой соответствует примерно ошибке в 1% от определяемых ароматических углеводородов. Измерение дисперсии сводится к определению показателей преломления для синей и красной линий спектра водорода (/ и с). Пользуясь рефрактометром Пульфриха, можно эти измерения произвести со значительно большей точностью, чем на рефрактометре Аббе и др. [c.33] Вернуться к основной статье