ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Оптическая характеристика из "Современные и перспективные углеводородные реактивные и дизельные топлива" Показатель преломления углеводородов или топлив изменяется в зависимости от химического строения соединений, возрастая в следующем порядке алканы — алкены — алкилциклопентаны — алкилциклогексаны—алкилбензолы—алкилнафталины. [c.177] Показатель преломления света (или коэффициент рефракции) чаще всего определяется при 20°С (пЪ)- Он постоянен для каждого углеводорода при данной температуре. При постоянной температуре значение этого показателя увеличивается в гомологическом ряду с ростом молекулярного веса углеводорода. Исключение составляют алкилароматические углеводороды, показатель преломления которых может уменьшаться с удлинением боковых цепей и увеличением их числа. [c.177] Показатель преломления находится в строгом соответствии с плотностью углеводородов. Чем выше плотность, тем выше показатель преломления углеводородов, что хорошо иллюстрируется рис. 46, на котором приведена эта зависимость для многих углеводородов (для фенантренов при 99,8 °С) [1]. Как это видно из рис. 46, между показателем преломления и плотностью существует линейная зависимость. Изменение величины п о для разных классов углеводородов показано в табл. 66 [1]. [c.177] Смиттенберг [2] предожил простые, достаточно точные формулы (табл. 67) для определения расчетным путем показателя преломления углеводородов некоторых гомологических рядов по числу углеродных атомов в молекуле или по молекулярному весу углеводородов. [c.177] В углеводородах с одинаковым числом углеродных атомов я о при одной и той же температуре возрастает (как и плотность) с увеличением компактности расположения боковых цепей у циклических углеводородов, а также компактности и симметричности расположения боковых цепей у алифатических углеводооодов (табл. 68). [c.177] Как велико влияние структуры молекулы углеводорода на показатель преломления, видно при сопоставлении этой величины для различных алкилнафталинов (см. табл. 69), а также для диарилалканов (табл. 70) [4]. [c.178] В последном случае, когда фенильные кольца разобщены алифатическими радикалами, показатели преломления намного ниже, чем в молекулах с двумя конденсированными фенильными кольцами. [c.178] Показатель преломления углеводородов позволяет судить об их чистоте и строении, а также о составе их смесей, поскольку для химического соединения при определенной температуре он постоянен, а для их смесей — аддитивен. [c.178] В практике используются различные оптические показатели, характеризующие физические свойства вещества. [c.178] Метил Этил. Пропил Бутил. Амил. [c.182] Преимущество использования удельной и молекулярной рефракции в том, что их значения не зависят от температуры, в то время как показатель преломления и плотность от нее зависят. [c.182] Удельная рефракция является аддитивной величиной. [c.182] На этом принципе, основан метод группового анализа углеводородного состава. Моноциклические цикланы, независимо от их строения и молекулярного веса, обладают одной и той же удельной рефракцией, а удельная рефракция алканов зависит только от молекулярного веса углеводорода. Поэтому углеводородную смесь, состоящую например, из цикланов и алканов, можно рассматривать как двухкомпонентную систему с некоторым средним молекулярным весом. [c.184] Для такой смеси, зная удельную рефракцию, нетрудно вычислить содержание цикланов и алканов. [c.184] Значение удельной рефракции углеводородов уменьшается с понижением температуры. Эта зависимость носит, по-видимому, линейный характер [6]. [c.184] По значению молекулярной рефракции (МР) можно подсчитать теплоту сгорания алканов, поскольку отношение теплоты сгорания к молекулярной рефракции является величиной постоянной, равной 33,2 [7]. [c.184] Позднее эта величина была уточнена до 33,6. [c.184] Отношение Я МЯ ((3 —теплота сгорания в ккал моль) постоянно и для циклоалканов среднее значение этой величины равно 33,7 [8]. [c.184] У алкенов это отношение ниже, чем у алканов и, возрастая с повышением молекулярного веса, достигает 33,6, как и у алканов. [c.184] Структуру углеводородов и (вследствие подчинения правилу аддитивносги) состав их смеси характеризует также дисперсия света. Эта величина, характерная для каждого углеводорода, является разностью показателей преломления для двух лучей с различной длиной волны. Для удобства эту разность увеличивают в 10000 раз. [c.184] Вернуться к основной статье