ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Этилен 79. Пропилен 84. Вутилены 86. Амилены 88. Высшие олефины 90. Пиролиз олефинов под давлением 91. Диолефины 93. Общие выводы о термических реакциях олефиновых углеводородов 94. Термическое разложение ацетилена из "Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2" Вопе и oward утверждают также, что ацетилен при сравнительно низких температурах проявляет сильное стремление к полимеризации в бензол в тех случаях, когда ацетилен является главным первичным продуктом разложения другого углеводорода (например, этилена), всегда имеет место вторичное образование ароматических углеводородов при относительно низких температурах. Отсюда понятно, что ацетилен может рассматриваться, как промежуточный про-дукт для получения ароматических углеводородов посредством пиролиза. [c.80] В табл. 18 приведены некоторые данные, полученные при пропускании этилена через кварцевую трубку. [c.82] Исследуя пиролиз этилена при температурах от 450 до 600° в отсутствии катализаторов и при атмосферном давлении, Pease пришел к выводу, что первичным продуктом реакции является бутилен хотя характер этой реакции остался не вполне разъясненным, однако, по мнению Pease a, в ней вероятно важную роль играют возбужденные молекулы и цепные процессы. Тот же автор несколько позднее изучал кинетику полимеризации этилена при 2,5, 5-и 10 ат давления в температурных пределах от 350 до 500°. Автор нашел,, что по меньшей мере 50% Этилена можно полимеризовать в газообразные и жидкие моноолефины, с выделением лишь нескольких процентов водорода и насыщенных углеводородов. Реакция полимеризации, по всей вероятности, гомогенна, удовлетворяет приблизительно уравнению для бимолекулярной реакции температурный коэфициент ее равен 2,3 на 25°, т. е. чрезмерно низок для этого типа превращений. [c.82] Несмотря на то, что приведенный механизм реакции заставлял бы отнести процесс разложения пропилена к бимолекулярным реакциям, S hneider и Froli h поддерживают выводы других исследователей, утверждающих, что крекинг-реакции протекают, как гомогенные газовые реакции первого порядка. [c.85] Исследуя процесс пирогенетического разложения этилена, пропилена, пропана, норм, бутана, изобутана и 2-бутена при температурах около 800°, Groll 129 заметил, что- наибольший выход ароматических углеводородов давал пропилен. Понижение давления и продолжительности реакции, а также понижение температуры благоприятствовали образованию ацетилена. [c.85] При пиролизе бутенов получились большие количества жидких углеводородов с оптимальным выходом около 750°. Жидкие продукты, полученные при более низких температурах (600°), содержали большие количества производных циклогексана и циклогексадиена, особенно первых, тогда как бензол и толуол имелись лишь в небольших количествах. При высших температурах в жидких продуктах преобладали ароматические углеводороды. В табл. 20 собраны данные, полученные Wheeler om и Vv ood oM при пиролизе 1-бутена и 2-бутена. [c.86] Следует отметить, что в газообразных продуктах реакции не обнаруже присутствия бутадиенг . Исследование жидких продуктов, полученных при 70С показало, что они состоят главным образом из а роматических углеводородо в жидком конденсате были идентифицированы бензол и толуол, и имеются ук зания на вероятное присутствие ксилола, нафталина, антрацена и фенантрен Фракция, выкипающая до 76°, содержала заметные количества непредельнь углеводородов. Разло ение изобутилена протекало согласно уравнению для г могенных и мономолекулярных реакций. [c.88] В реакционных газах не обнаружено присутствия 1,3-бутадиена, что вполне согласуется с теоретическими предпосылками, ибо изобутилен не мог бы дегидрогенизироваться в 1,3- бутадиент без молекулярной перегруппировки. [c.89] Вернуться к основной статье