ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение непредельных углеводородов из "Химия нефти и искусственного жидкого топлива" Природные нефтяные газы состоят в основном из метана и его гомологов. В газах, получаемых при термической и каталитической переработке нефти и твердых топлив, наряду с метановыми углеводородами присутствуют водород и непредельные углеводороды. Кроме того, в любых газах могут содержаться в тех или иных количествах углекислота, окись углерода, сероводород, кислород, азот и другие соединения, а также иримеси жидких углеводородов. [c.123] Сравнительно большая разница в температурах кипения газообразных углеводородов (табл. 17) позволяет с успехом применять метод перегонки и ректификации. [c.123] Перед перегонкой газы должны быть сконденсированы, что достигается охлаждением с помои ью жидкого воздуха или азота, а в случае более тяжелых газов (Сд, С4) — с помощью твердой углекислоты. Водород, кислород, азот и окись углерода при этом не конденсируются и попадают таким образом в первую фракцию. [c.123] Углекислота (темпера- тура возгонки). . . I Сероводород. [c.124] В Центральном институте авиатоплив и масел (ЦИАТИМ) недавно был сконструирован сравнительно простой аппарат (ЦИАТИМ-52) 2 для ректификации малых количеств газа (300— 800 мл). В институте Химгаз для[этих же целей сконструированы микроколонки со спиральной насадкой. [c.124] В остатке от перегонки находятся углеводороды С5 и выше. Разделение газа на фракции в наиболее простых случаях позволяет и количественно оценить содержание в нем отдельных углеводородов. Для газов более сложного состава полученные фракции подвергаются анализу другими методами. [c.124] Метод определения дивинила, предлол енный И. Ф. Сукневичем и А. А. Чилипгорян, основан на его взаимодействии с малеиновым ангидридом (см. стр. 134). В специальном приборе газ многократно пропускают через расплавленный малеиновый ангидрид и учитывают уменьшение его объема. [c.126] Метод сжигания над окисью меди предназначен для определения водорода и предельных углеводородов. Водород полностью сгорает при 260—270°, а предельные углеводороды — при 900—950°. Сжигание проводят в специальных кварцевых или фарфоровых трубках, наполненных СиО и обогреваемых с помощью электропечи. [c.126] На схеме (фиг. 8) показана последовательность общего анализа газа поглотительными методами и сожжением без применения рек-тификащш. Если предварительно проведена ректификация, то для анализа каждой фракции схема значительно упрощается. Наибольшие трудности возникают при полном анализе фракции С4. Методом ректификации эту фракцию можио разбить иа три фракции изобутановую, изобутиленовую и к-бутан-и-бутиленовую, которые затем анализируются поглотительными методами. [c.128] Подробное описание отдельных методов газового анализа можно найти в указанных выше руководствах В. А. Соколова и М. И. Дементьевой. [c.128] В последнее время появились указания, 1 что для разделения и анализа углеводородных газовых смесей с успехом можно применять новый вариант метода М. С. Цвета — проявитель-н ы й X р о м а т е р м о г р а ф и ч 0 с к я п анализ. Метод основан на адсорбции газа на силикагеле и дальнейшем последовательном выдувании компонентов газа пз столба адсорбента воздухом или углекислотой (проявление хроматограммы) с одновременным обогревом различных зон до различной температуры. Распространение адсорбционного анализа и на газовые смеси открывает широкие возможности упрощения методов исследования углеводородных газов и повышения точности их разделения. [c.128] В сырой пефти и продуктах ее прямой перегонки непредельные углеводороды, как правило, отсутствуют. Наоборот, жидкие продукты, получающиеся при термической переработке нефти (крекинг, пиролиз), в процессах полимеризации непредельных газов, а также при переработке твердых топлив (полукоксование, синтез из СО и И2 и ДР-) как правило, содержат непредельные углеводороды иногда в весьма значительных количествах. [c.128] Наиболее распространенные методы определения общей непре-дельности углеводородных смесей основаны на реакциях присоединения галоидов. Учитывая количество вошедшххх в реакцию брома или йода, определяют бромные или йодные числа. [c.128] Бром п ы м или йодным числом называется количество граммов брома (йода), присоединивпюеся к 100 г исследуемого вещества. [c.129] По данным Д. В. Тищенко, В. И. Есафова и других, олефины и диолефины нормального строения как алифатического, так и циклического рядов, бромируются нормально с образованием соответствующих бромидов и без заметного развития реакции замещения. Разветвленные олефыны более склонны к реакциям замещения. [c.130] Вернуться к основной статье