ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Многоступенчатые смешанные колонки из "Газо-жидкостная хроматография" Поведение колонки в отношении удерживания может быть рассчитано не только на основе теории растворения, как изложено выше, но и в случае применения колонок с двумя или с большим числом ступеней. Многоступенчатые колонки оказались полезными для анализа многокомпонентных смесей. [c.140] Часто встречаются смеси, в которых содержится по меньшей мере два трудно разделяюш ихся компонента. После того как удается найти жидкую фазу с иной полярностью, способную разделить два таких компонента (в большинстве случаев очень трудоемким эмпиричееким путем), может случиться, что два других компонента смеси окажутся неразделенными. В этом случае при выборе жидкой фазы, обладающей как раз той полярностью, которая необходима для разделения всех компонентов, могут оказаться полезными графики Роршнейдера (раздел А-3). [c.140] Другой путь решения задачи заключается в применении ступенчатой колонки, одна секция которой содержит полярную, а другая — неполярную жидкую фазу. Полярность насадки можно изменять, варьируя относительными количествами двух фаз. Фредерик и Брук [29], например, не могли разделить парафины и олефины с одинаковым числом атомов углерода на колонке с диизодецилфталатом. Когда для удерживания олефинов была применена в качестве жидкой фазы полярная жидкость — диметилсульфолан, олефины задерживались и выходили вместе с парафинами, имеющими на один углеродный атом больше. Было найдено, что двухступенчатая колонка, состоящая из секции длиной 2,1 м с диизодецилфталатом и секции длиной 5,15 лг с диметил-сульфоланом, на целите дает превосходное разделение указанной смеси. [c.140] Веса двух жидких фаз, необходимые для любого времени удерживания, заключенного в пределах его значений для отдельных ступеней и полной длины колонки, могут быть определены путем комбинирования уравнений (VI. 13) и (VI. 14). [c.141] Эти уравнения проверены в лабораториях автора [511. На рис. У1-2 показаны хроматографические спектры смеси пропионового альдегида, этанола, диэтилнропионаля и воды на шести жидких фазах различной полярности, а также экспериментальные и рассчитанные по уравнениям (VI. 13)—(VI. 16) удерживания для комбинированной колонки, обеспечиваюш ей быстрое и полное разделение смесей [51 ]. Ни одна из шести применявшихся фаз не дает достаточно полного и быстрого разделения указанной смеси. [c.142] Комбинированная колонка с полигликолем Р-2000 и карбо-ваксом-1000 в отношении 48 52 позволяет, как показывает расчет, полностью разделить эту смесь. Рассчитанные и наблюдаемые значения относительных объемов удерживания для указанной смеси даны на рис. У1-2. Наблюдаемые значения согласуются с расчетными для всех исследуемых соединений с ошибкой в пределах 2%, кроме воды, для которой ошибка достигает 10%. [c.142] Роршнейдер [79 ] применил графический метод определения соотношения между длинами двух секций смешанной колонки, необходимого для наилучшего разделения. Синглиар и другие [83 ] нашли, что различия в абсолютном времени удерживания двухсекционной колонки зависят от направления газового потока через нее. Гомогенная смесь двух фаз давала третье значение времени удерживания. Эти различия могли быть вызваны разницей в скоростях потока или сопротивлениях потоку при прохождении вещества через колонку, поскольку относительные объемы удерживания, рассчитанные но их данным, идентичны для всех трех колонок. [c.142] Вернуться к основной статье