ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теплота и энтропия испарения из "Газо-жидкостная хроматография" В системах, образующих идеальные растворы при смешивании чистых компонентов, теплота не выделяется и АНт = 0 в случае разбавленных и, следовательно, близких к идеальным растворов, применяемых в газовой хроматографии, теплота испарения но численной величине часто идентична теплоте растворения, но отличается знаком (т. е. АЯ является положительной величиной, и теплота при испарении поглощается). [c.392] Хор и Пёрнелл [16] показали, что график зависимости логарифма удерживаемого объема, измеренного при нескольких температурах колонки, от логарифма упругости пара растворенного вещества пра этих температурах является линейным и имеет угловой коэффициент а, равный отношению теплоты растворения к теплоте испарения. [c.392] Значения величины а, не равные единице, характеризуют отклонение от поведения идеального раствора. [c.392] Макл и другие [25] применили иной газохроматографический способ приближенного измерения теплоты испарения, в котором последняя обычно определяется по уравнению Клаузиуса — Клапейрона путем определения изменений упругости пара в зависимости от температуры. Трудности, присущие этой методике, заключаются в очистке пробы и необходимости применения для измерения давления прибора высокой чувствительности и надежности. Эти исследователи предложили применять газовую хроматографию в сочетании с показанной на рис. XVII-5 системой ввода пробы через байпас для измерения изменений упругости пара вещества с температурой. [c.393] Пробу помещают в сосуд А и охлаждают до температуры сухого льда. [c.393] Часть прибора, образующая контур BAD (общий объем около 2,5 мл), соединяется с вакуумной линией через двухходовой кран D. [c.393] Пробе дают возможность прогреться до определенной температуры (для достижения равновесия требуется около 30 мин), затем закрывают краны В ш Е, а краны С ш D регулируют так, чтобы газ-носитель уносил пары, находящиеся в равновесии с пробой, в колонку. Высота пика, таким образом, является функцией упругости пара пробы. Было найдено, что получается линейный график зависимости логарифма высоты пика от 1/Т, и результаты измерения теплоты испарения хорошо согласуются с литературными данными. Описанный прибор предназначен только для проб с упругостью пара от 5 до 100 мм рт. ст. Однако Макл и другие считают, что на нем можно измерять и значительно более низкие давления пара, если применять более чувствительный детектор, например, ионизационный. [c.393] Энтропия смешения всегда является положительной величиной, поскольку X 1. Уайт и Кауан [34] применяли эти соотношения для определения энтропии испарения по данным газовой хроматографии. [c.393] Каталитический реактор [10]. [c.394] Вернуться к основной статье