ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гель-проникающая хроматография высокомолекулярных соединений из "Хроматография полимеров" Ускорение анализа по этой схеме может производиться двумя путями. С одной стороны, можно сокращать число хроматографических колонок и их размеры, а с другой — увеличивать скорость промывания колонок растворителем. В обоих случаях эффективность хроматографической системы снизится, но время анализа сократится . [c.146] Убедившись в отсутствии адсорбционного взаимодействия, можно пользоваться полученной ранее иа этой системе колонок универсальной калибровочной зависимостью при условии, что температурный, концентрационный и скоростной режимы эксперимента тождественны с режимами, при которых проводились калибровочные опыты. Эти режимы выбирают из следующих соображений. [c.146] Выполнение перечисленных условий сначала при калибровке хроматографа, а затем при анализе исследуемых полимерных образцов позволяет использовать универсальную или молекулярно-массовую калибровку хроматографа и проводить корректную интерпретацию хроматограмм для получения ММР, средних М и параметров длинноценной разветвленности полимеров. [c.147] После выбора растворителя и колонок проводят пробный анализ при максимальной скорости элюции. Получаемая при этом хроматограмма (рис. IV. 10) позволяет осуществить оптимальный выбор системы колонок. Если часть хроматограммы находится в области 1 (область исключенного объема F ), в систему необходимо добавить колонку с сорбентом с ббльшим размером пор если часть хроматограммы находится в области 3 (область полного объема Ур), следует добавить колонку с сорбентом с меньшим размером пор если вся хроматограмма укладывается в область 2, можйо ограничиться используемой системой колонок, а если необходимо улучшить разрешение, следует увеличить число колонок с сорбентом того же размера пор. [c.149] Выбрав систему разделительных колонок, можно повысить разрешение, уменьшая скорость элюции (см. рис. IV.2), а также подобрать чувствительность детектирования так, чтобы максимальная высота пика составляла 50—70% шкалы регистрирующего прибора. При скоростной хроматографии с использованием л-стирогелЯ или микросферических силикагелей время ГПХ-анализа полимера, включая пробный анализ, оптимизацию и окончательный анализ, занимает не более 1,5 ч. Очевидно, что для быстрого проведения анализа необходимо располагать калибровочными зависимостями для всех используемых в анализе хроматографических колонок и систем колонок. [c.149] В качестве примера ГПХ-анализа полимеров на рис. IV. 11 приведены хроматограммы нолиэтиленов (ПЭ) высокой плотности, полученные на высокотемпературном хроматографе ХЖ-1303. Видно, что образцы ПЭ с близкими значениями характеристической вязкости [т] ] имеют хроматограммы с сильно различающимися по форме пиками полимера, т. е. обладают совершенно различными ММР. [c.149] Надежность определения молекулярно-массового распределения полимеров с помощью ГПХ иллюстрируется рис. IV. 12 и IV. 13, где демонстрируется хорошее совпадение молекулярномассовых распределений образцов полиэтилена низкой плотности, полученных с помощью ГПХ и другими методами. [c.149] Наряду со стирогелями для ГПХ-анализа полимеров используют колонки с макропористыми стеклами и силикагелями. Для подавления адсорбции в этом случае необходимо введение в растворитель адсорбционно-активных добавок (тетрагидрофурана, диметилформамида) или использование наиболее полярного из растворителей (см. табл. III.1). Положительные результаты, получены для полиэтилена, полипропилена, полистирола, поли-а-метилстирола, полиизопрена, полибутадиена, полиметилметакри-лата, полиамидокислот, полисахаридов и полиэтиленоксида. [c.149] В заключение этого раздела следует отметить, что методом гель-проникающей хроматографии к настоящему времени изучен широкий круг полимеров [46—56]. При этом определяли самые различные их характеристики, начиная с ММР и кончая составом продуктов деструкции полимеров. [c.150] Вернуться к основной статье