ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные закономерности адсорбционной хроматографии полимеров из "Хроматография полимеров" В случае —AF а О адсорбция невыгодна и макромолекула удаляется от поверхности. И, наконец, при Д/ = О присутствие адсорбционной поверхности не изменяет свободной энергии макромолекулы. С точки зрения статистической физики, состояние макромолекулы остается неизменным и макромолекула как целое не замечает поверхности (хотя часть ее сегментов при этом адсорбирована). [c.291] Энергия взаимодействия макромолекулы с сорбентом в расчете на один статистический сегмент (см. гл. III), при которой справедливо равенство = О, получила название критической Е = = Екр. Было показано, что переход макромолекул из адсорбированного состояния в свободное (так же, как и обратный переход) при Е = Екр носит характер фазового перехода. Это справедливо как для плоской адсорбционной поверхности, где наблюдается фазовый переход II рода, так и для пористого сорбента, где происходит фазовый переход I рода. Попадание макромолекул в поры сорбента связано со значительными энтропийными потерями. Энтальпийные изменения, сопровождающие адсорбцию макромолекул, компенсируют эти потери, и в связи с этим можно говорить о влиянии адсорбции на вероятность попадания макромолекул в поры адсорбента. [c.291] Поскольку (—Епа) рассчитать по Снайдеру невозможно (так как неизвестна конфигурация адсорбированного полимерного звена), то в качестве величины (—Е) логично принять (Ерл). [c.294] Как видно из рис. УП1.9, зависимость (—АР/кТ), а следовательно, и коэффициента хроматографического распределения Кй от энергии (—Е) в области (—Е) (—Е р) имеет линейный характер. Следует отметить, что зависимость (—АР1кТ) от числа мономерных звеньев в макромолекуле N также линейна (рис. УП1.10). [c.294] Если продифференцировать выражение (VIII.7) по N и Хе, то видно, что зависимость Rf от числа мономерных звеньев N (молекулярной массы) полимера дН /дМ уменьшается с увеличением М, в то время как чувствительность Rf к составу сополимера дRf/дXц при слабом изменении (—Я. ) растет с увеличением N. [c.295] Параметр у, определенный для какого-либо полимера из данного гомологического ряда, характеризует весь ряд при условии тождественности используемого растворителя и температурного режима. Это позволит определять ММР и средние М полимеров в условиях адсорбционной хроматографии при более эффективном, чем, например, в ГПХ, разделении компонентов полимерного образца. [c.296] Следует отметить, что описанные закономерности соответствуют иде а лизованному случаю адсорбции макромолекул без эффектов исключенного объема. Поэтому в реальном эксперименте зависимость (VIII.8) выполняется только в определенном диапазоне М, связанном с соотношением размеров пор адсорбента и размеров макромолекул. [c.296] Вернуться к основной статье