ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение эфиров и гидролиз из "Аналитическая реакционная газовая хроматография" Проведение прямого газохроматографического анализа органических кислот осложнено тем, что они являются полярными соединениями. Поэтому часто кислоты (особенно высшие) анализируют хроматографически в форме эфиров, что повышает эффективность разделения, уменьшает асимметричность хроматографических зон и снижает температуру разделения. Этерификация жирных кислот проводится или независимо от хроматографического анализа или в хроматографе перед хроматографической колонкой [25]. [c.63] Ролле [26] разработал метод быстрого получения этиловых эфиров кислот Сх— Су в капилляре, присоединенном к входу хроматографа. Сухие калийные соли жирных кислот тщательно смешивают с равным по весу количеством этилсульфата калия. Пробу (4—5 мг) помещают в запаянный с одного конца капилляр из боросили-катного стекла (длина 11,5 см, внутренний диаметр 1,5 мм, внешний — 2 мм), который через уплотнение из силиконовой резины соединяется с дозатором хроматографа. При нагревании нижней части капилляра в течение 10 сек. при 300° С в силиконовой бане происходит образование этиловых эфиров кислот, которые улетучиваются и поступают в хроматографическую колонку. Описанный метод, однако, пока не является количественным. Усовершенствованный метод соединения капилляра с дозатором, который может применяться также для проведения других реакций, описан в работе [27]. [c.63] Андерс и Г. Маннерипг [33] предложили метод образования эфирных производных непосредственно в колонке. После ввода пробы в хроматографическую колонку через несколько секунд (не более 5 сек.) вводят последовательно пробу уксусного или пропионового ангидрида, который в хроматографической колонке реагирует с соединениями, содержащими группы — ОН или —КНз, =NH с образованием соответствующих производных. [c.65] Б аналитической реакционной газовой хроматографии широко применяются также реакции гидролиза, которые используются как для идентификации соединений, так и для их количественного анализа. [c.65] Предварительное проведение пщролиза перед хроматографическим разделением является удобным приемом для анализа неустойчивых и реакционноспособных соединений, которые образуют при этом устойчивые продукты. [c.65] Образующиеся продукты гидролиза в ряде случаев позволяют идентифицировать и количественно определить некоторые соединения, присутствующие в смеси гидролизуемых веществ. Так, например, для анализа BH I2 в смеси B I3 и H I был разработан метод [37], основанный на предварительном гидролизе анализируемых соединений на колонке с влажным молекулярным ситом 5A и на последующем отделении водорода от других продуктов. Если в исходной смеси присутствует водород, необходимо предварительно отделить его перед гидролизом пробы, что может быть осуществлено также на колонке с молекулярным ситом или, например, путем применения охлаждаемых ловушек. [c.67] На рис. 13 приведены хроматограммы продуктов омыления различных эфиров малоновой кислоты. В качестве неподвижной жидкой фазы для разделения смеси эфиров малоновой кислоты применяли апиезон L (220° С), для разделения спиртов (продукты гидролиза) — триэта-ноламин (60° С). [c.67] например, в работе [41] был развит метод, основанный на превращении воды в ацетилен в специальном реакторе с карбидом кальция, расположенном перед хроматографической колонкой. Конверсию воды в ацетилен проводили при 220° С в реакторе из пирекса (30 X X 1,8 см), заполненном смесью карбида кальция (30 меш) и стеклянных шариков (диаметр 0,5 мм), в отношении 1 2. Метод был применен для анализа водных растворов альдегидов, эфиров и спиртов. Органические кислоты удерн-сиваются в реакторе, и поэтому такой метод не может быть применен для их определения. [c.69] На рис. 14 приведены две хроматограммы анализа водных растворов спиртов с реактором (а) и без реактора (б). Хроматографическое разделение проводили при 74° С на колонке (250 X 0,7 см) с полярной фазой Исоп 50НВ-200. Как видно, применение реактора с карбидом кальция позволяет, например, анализировать такие спирты, как 2-метил-1-пропанол, 1-бутанол, анализ которых без конверсии воды невозможен. [c.69] В литературе описаны также методы конверсии воды при помош и гидрида кальция [22], которые используются, в частности, для анализа содержания дейтерия в воде [44]. [c.70] Необходимо отметить, что конверсия воды в ацетилен или водород является гетерогенной реакцией, осложняемой образованием слоя твердого продукта на поверхности реагирующей частицы, что всегда является потенциальной причиной экспериментальных ошибок ири использовании для конверсии гидрида кальция или карбида кальция. [c.70] Вернуться к основной статье