ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Строение молекулярных электронных 3. Спектры поглощения кристалспектров из "Спектры поглощения молекулярных кристаллов бензол и некоторые его гомологи" На рис. 3. (3 показаны спектры поглощения кристалла ВТМ в поляризованном свете при 20° К. Там же для сравнения приведен спектр паров при температуре 293° К- Основные полосы спектра кристалла с точностью до 2—5 совпадают с полосами спектра поглощения паров, если последний сместить в целом на 327 см К Величины колебательных частот молекул кристаллического толуола практически не изменяются по сравнению с колебаниями свободной молекулы. [c.92] Обращает на себя внимание поляризация полосы 37676 см.-, а также других полос, связанных с ней в серию (табл. 3. 3). Эта полоса в отличие от остальных, в том числе и чисто электронной, значительно ослаблена в компоненте спектра II. Отличие поляризации полосы 37676 см и связанной с ней серии полос от поляризации полосы чисто электронного перехода и соответствующих серий полос свидетельствует о разной ориентации в молекуле дипольных моментов для этих переходов чисто электронный переход поляризован по оси х молекулы, электронно-колебательный переход, соответствующий сочетанию с несимметричным колебанием 1, ориентирован вдоль оси у (см. подраздел 3). Величина колебания Ву —несимметричной компоненты расщепления колебания бензола равна 526 см- (37676—37150 = 526). [c.92] Оба этих перехода, соответствующих частотам 37150 и 37676 см-, являются началами двух основных серий полос спектра поглощения кристалла, построенных на различных комбинациях колебаний 751, 940, 969, 1197 см-. Электронноколебательных переходов, поляризованных перпендикулярно к плоскости молекулы, не видно в спектре, вероятно, из-за их малой интенсивности (см. подразд. 3). [c.92] В отличие от спектра паров толуола, в котором быстро исчезает резкость полос при продвижении в коротковолновую сторону, в спектре поглощения кристалла можно получить более развитые серии, соответствующие четырехкратному повторению основных полносимметричных колебаний 940 и 969 Оба эти колебания образуют совершенно идентичные комбинации и принадлежат наряду с 0-0 полосой к наиболее интенсивным полосам спектра (см. табл. 3. 3). [c.97] В спектре можно обнаружить полосы, соответствующие двух- и трехкратному повторению колебания 1197 см К Это показывает, что колебания 940, 969 и 1197 сж полносимметричны. [c.97] Полоса электронно-колебательного перехода, соответствующая колебанию 751 см- обладает повышенной интенсивностью по сравнению с соотв тствующей полосой в спектре паров. Несмотря на то, что в спектре комбинационного рассеяния это колебание трактуется как полносимметричное [16—18], в спектре кристалла, как и в спектре паров, не обнаружено переходов, связанных с возбуждениями нескольких квантов этого колебг1Ния. [c.97] В спектре наблюдаются также мало интенсивные полосы, отстоящие от 0-0 полосы на расстояния 333, 425, 670, 846 и 1544 Вероятно, они связаны с молекулярными колебаниями. [c.97] Сравнение спектров поглощения кристаллов ВТМ толуола со спектрами паров показывает, что лишь слабой резко поляризованной полосе 37058 сж и нескольким группам размытых спутников (37206, 37221, 38148 сж и др.), расположенным с коротковолновой стороны вблизи интенсивных полос спектра кристалла, не может быть найдено аналогов в спектре паров . [c.97] Для всех остальных полос спектра кристалла с той или иной достоверностью можно установить соответствие с полосами спектра паров, и в связи с этим сопоставить их с переходами в индивидуальных молекулах, сохраняющих в большой степени свою обособленность в кристалле молекулярного типа, каким является кристалл толуола. [c.97] Вернуться к основной статье