ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод Остромысленского — Жоба (метод изомолярных серий) из "Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа" Для выполнения анализа приготавливают растворы обоих компонентов одинаковой молярной концентрации и смешивают их в антибатных соотношениях (чаще всего от 1 9 до 9 1), сохраняя неизменным общий объем раствора (Ум -[- = F = onst). При этом суммарное количество грамм-молей обоих компонентов в общем объеме смеси всегда остается постоянным (См + Св. = С = onst). [c.187] Измерение онтической плотности проводят при постоянных значениях ионной силы и pH растворов. Буферный раствор д.ля поддержания постоянного значения pH среды подбирают так, чтобы между компонентами изомолярной серии и буферной смеси комплексообразование отсутствовало. [c.187] Если максимум поглощения на изомолярной кривой нечеткий, то его положение определяют экстраполяционным приемом через начальные точки обеих ветвей кривой проводят прямые линии, продолжая их до взаимного пересечения. Экстраполяционная точка пересечения прямых соответствует экстремальной точке на изомолярной кривой. [c.188] Однако и при этих условиях метод изомолярных серий как графический способ определения состава неодинаково эффективен, поскольку внешняя форма кривой зависит от прочности образующегося комплекса, концентрации реагирующих компонентов и величины стехиометрических коэффициентов [294]. [c.189] При исследовании очень прочных комплексов изомолярная кривая вырождается в две пересекающиеся прямые и положение абсциссы максимума иа таких кривых не зависит ни от константы образования комплекса, ни от начальных концентраций реагирующих компонентов. Определение максимума па изомолярной кривой значительно затрудняется при образовании малопрочных комплексных соединений, вследствие его размытости. [c.189] Другим серьезным затруднением в определении максимума на кривой является образование высококоординационных соединений типа МК (где тг 4) или многоядерных соединений с дробным отношением стехиометрических коэффициентов. При образовании таких соединений максимумы на кривой сильно смещаются к краям изомолярной диаграммы и становятся малоразличимы. Поэтому наложение небольших экспериментальных ошибок может серьезно исказить результаты анализа. В этих случаях, когда графическое определение экстремальной точки на изомолярной диаграмме становится совершенно ненадежным, либо используют прием Л. П. Адамовича [295] (прием параллельных разрезов изомолярной кривой), либо определяют положение максимума аналитическим методом [274]. В последнем случае вычисляют уравнения обеих ветвей изомолярной кривой, отбрасывая кажущуюся экстремальную точку, решают их совместно и находят искомое соотношение объемов. [c.189] Для получения надежных результатов рекомендуется готовить несколько изомолярных серий с различными суммарными концентрациями и измерять светопоглощение при различных длинах волн. Опыты проводят при соблюдении необходимых мер предосторожности и подвергают полученные результаты последующему статистическому контролю. [c.189] Однако, несмотря на некоторые ограничения, метод изомолярных серий в ряде случаев успешно применяется для определения состава экстрагируемого комплексного соединения [297—299]. Н. П. Комарь доказал, что этим методом можно определить состав экстрагируемого комплекса и в более сложных случаях, когда вместе с комплексом экстрагируется светопоглощающий реактив, ассоциирующий в неводном растворителе, или когда в водной фазе протекают процессы ступенчатого комплексообразования [300]. [c.190] Вернуться к основной статье