ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетика реакции галогенобензолов с литийпиперидидом в эфире из "Химия малоорганических соединений" Кинетические данные, полученные Гуйсгеном с сотрудниками и приведенные в настоящем разделе и на стр. 81—86, дают не только подтверждение концепции приведенного механизма, но и возможность его дальнейшей модификации и углубления. Хорошая согласуемость всех данных, полученных независимо друг от друга, свидетельствует о правильности предложенного общего механизма. [c.77] Основное различие между системой литийдиалкиламида в эфире и амидом щелочного металла в жидком аммиаке заключается в более слабой способности эфира к сольватации иона. Поэтому весьма вероятно, что в реакции будут участвовать только ковалентные связи Ь —N и Ы—С, а не свободные анионы. [c.77] Соответствующим подбором концентраций пиперидина может быть осуществлена почти любая последовательность реакционной способности галогенов (табл. 2-4). В отсутствие свободного амина, т. е. при работе только с литийпиперидином в эфире, быстрее всего реагирует рторбензол, затем хлор-, бром- и иод-бензолы скорости взаимодействия последних трех отличаются незначительно. Порядок в этом ряду качественно тот же, что и в случае генерации дегидробензола с помощью фениллития как основания (табл. 2-5). [c.78] Большая величина отношения Кь Ка для бром- и иодбензо лов сказывается в том, что реакция металлирования практи чески необратима. Здесь нет надобности предлагать другой механизм. Дальнейшие изменения параметров в пределах сфор мулированного выше двухстадийного процесса дают удовлетво рительный ответ. [c.80] Вернуться к основной статье