ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Контроль хроматографического разделения углеводородов из "Хроматография в нефтяной и нефтехимической промышленности" Контроль хроматографического разделения углеводородов. [c.49] При разделении углеводородной части топлив и масел определение только величины показателя преломления не всегда дает четкое представление о чистоте полученных углеводородных фракций. Например, при отделении ароматических углеводородов от парафино-нафтеновых чрезвычайно трудно по изменению показателя преломления определить присутствие в последних небольших примрсрй ароматические, углевпдпродпв—Между тем, при адг,о,р,й-ционном разделении необходимо точно найти ту очередную, поступающую из колонны фракцию, в которой появляются следы ароматических углеводородов. Следы ароматических углеводородов могут присутствовать в десорбированных фракциях, которые по показателю преломления относятся к чистым метано-нафтеновым углеводородам. Естественно, что даже небольшие количества ароматических углеводородов, присутствующих в метано-нафтено-вых, могут исказить получаемые результаты дальнейшего исследования. [c.49] Метод сульфирования для определения следов ароматики не пригоден. Во-первых, он требует расхода относительно больших количеств исследуемой фракции во-вторых, серная кислота, как известно, реагирует не только с ароматическими, но и с рядом углеводородов других классов (например, с третичными метановыми углеводородами). Кроме того, метод сульфирования слишком груб для определения малых количеств (до 0,8%) ароматических углеводородов. Кроме сернокислотного метода, для определения присутствия ароматических углеводородов одни авторы используют величину удельной дисперсии, другие формалитовую реакцию. [c.49] Удельная дисперсия. Удельной дисперсией вещества называется разность показателей преломления двух лучей определенной длины волны, отнесенная к плотности вещества. Для удобства полученную таким образом величину умножают на 10. [c.49] Принято считать, что все метановые и нафтеновые углеводороды имеют одну и ту же удельную дисперсию для лучей Р — С она равна 98—100, для лучей g — В около 122. Ароматические углеводороды имеют значительно более высокую удельную дисперсию, не одинаковую для различных гомологов. [c.49] Среди моноциклических ароматических углеводородов наиболее высоким значением удельной дисперсии характеризуется бензол. Наличие боковой цепи уменьшает величину удельной дисперсии, которая тем ниже, чем длиннее боковая цепь. [c.50] В том случае, если в молекуле, наряду с ароматическим циклом, содержится еще нафтеновый, удельная дисперсия такого углеводорода мало отличается от удельной дисперсии ароматического углеводорода, содержащего только боковую цепь. [c.50] На рис. 20 приведена удельная дисперсия углеводородов различных гомологических рядов в зависимости от строения и числа углеродных атомов в молекуле [2]. Ароматические углеводороды, имеющие конденсированные циклы, характеризуются более высокими значениями удельной дисперсии, чем молекулы с неконден-сировашшми циклами. [c.50] Метановые и нафтеновые углеводороды характеризуются величиной удельной дисперсии в большинстве случаев в пределе 98— 100, однако имеются и отступления от этого общего правила, что может вызвать значительные ошибки в установлении границы между метано-нафтеновыми и ароматическими углеводородами при хроматографическом разделении. [c.50] В самом деле, смесь декалина с третичным амилбензолом в пропорции 92,5% - - 7,5% характеризуется величиной удельной дисперсии 100. Смесь 21% ароматического углеводорода докозилтетрагидропафталина (с удельной дисперсией 119) и 79% нафтенового углеводорода докозилдекагидро-нафталина также имеет, по данным А. С. Великовского, удельную дисперсию 100, т. е. может быть принята за смесь метано-нафте-новых углеводородов, совершенно не содержащую ароматических углеводородов. [c.50] На основании изложенного отнюдь не следует, что определение удельной дисперсии вообще ничем не может быть полезно при изучении фракций, получаемых в процессе хроматографического разделения. Значение удельной дисперсии дает указание на то, имеют ли ароматические циклы конденсированное строение или они разделены углеводородной цепью. [c.50] Зависимость удельной дисперсии углеводородов от числа атомов в молекуле. [c.50] Следовательно, определение удельной дисперсии весьма желательно не во фракциях, находящихся на границе между метанонафтеновыми и ароматическими углеводородами, а во фракциях ароматических углеводородов, поступающих из адсорбционной колонны после вытеснения всей массы метано-нафтеповых углеводородов. [c.51] Несмотря на то что количественная сторона формалитовой реакции до сих пор считается пе достаточно разработанной, последняя нашла широкое применение для качественной характеристики керосино-газойлевых и масляных фракций нефти при их хроматографическом разделении. При помощи формалитовой реакции можно быстро и четко установить присутствие ароматических углеводородов в смеси с метапо-нафтеновыми, поступающими из хроматографической колонки. [c.51] Определение наличия ароматических углеводородов во фракциях метано-пафтеновых сводится к следующему. [c.51] В пробирку диаметром 8 мм и высотой 8—10 см заливается 1 мл химически чистой, бесцветной серной кислоты плотностью 1,84 в эту же пробирку добавляется 1 капля испытуемого продукта и 1—2 капли формальдегида (40% водный раствор) содержимое пробирки слегка встряхиваемся. Если в испытуемом продукте присутствуют ароматические углеводороды, наблюдается цветная реакция (от светло-розового до красно-бурого цвета в зависимости от концентрации ароматических углеводородов). [c.51] Для определения присутствия ароматических углеводородов по формалитовой реакции требуется ничтожное количество исследуемого вещества — 0,02—0,03 г. Время, затрачиваемое на проведение формалитовой реакции, занимает от 30 сек до 2 мин. [c.51] Все эти положительные стороны формалитовой реакции позволяют широко использовать ее для контроля разделения ароматических и метано-пафтеновых углеводородов при хроматографическом анализе нефтей и нефтепродуктов. [c.51] Вернуться к основной статье