ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общая характеристика проблемы из "Инфракрасные спектры поверхностных соединений" Интерпретация инфракрасных спектров адсорбированных молекул обычно основывается на установлении различий между ними и спектрами этих молекул в объемной фазе — газе, жидкости, растворе, кристалле. Однако требования, предъявляемые в настоящее время к спектральному исследованию адсорбции, идут дальше простой регистрации изменения спектра поверхностных соединений адсорбента в результате адсорбции и изменения спектра адсорбированных молекул по сравнению с их спектром в газовой или другой объемной фазе. При спектральном исследовании молекулярной (физической) адсорбции обычно ставят задачу установления механизма взаимодействия, энергии этого взаимодействия и типа структурных элементов поверхности и молекулы, осуществляющих взаимодействие. [c.33] Задачи расчета адсорбционных равновесий методами молекулярной статистики требуют установления характеристик движения адсорбированных молекул колебаний относительно адсорбента и вращения на поверхности. Кроме того, часто необходимо получить сведения об изменении геометрической структуры адсорбированных молекул (например, о соотношении количеств поворотных изомеров) и указания на их ориентацию по отношению к поверхности. В случае прочной специфической, но еще молекулярной адсорбции устанавливается тип связи (например, водородная связь, взаимодействие диполей молекулы с ионами поверхности и, т. п.) и геометрия адсорбционного комплекса. В случае хемосорбции и поверхностных реакций обычно ставится задача установления структуры образующегося поверхностного соединения. [c.33] В настоящей главе обсуждены возможные направления эмпирического и теоретического анализа спектров адсорбционных комплексов. При этом подробно не рассматривается теория спектров колебания свободных молекул. На основе этой теории объясняется лищь связь спектральных параметров (частот и интенсивностей полос) с силовыми и геометрическими параметрами молекул и вводятся понятия формы колебания, нормального колебания и характеристического колебания. Далее кратко рассмотрены возможности использования некоторых корреляций между спектрами молекул, их строением и внешними воздействиями среды для целей анализа спектров адсорбированных молекул и поверхностных соединений. Рассмотрены возможности учета действия поля адсорбента при адсорбции простых молекул путем соответствующего моделирования вида функции их потенциальной энергии и потенциалов взаимодействия молекул с поверхностью. Приведены примеры использования квантовой химии для изучения хемосорбционных комплексов и поверхностных химических соединений. [c.34] Вернуться к основной статье