ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Высокощелочная алкилфенольная присадка ВНИИ НП из "Присадки к маслам" В настоящее время производство ионола осваивается на опытно-промышленной установке Новокуйбышевского нефтеперерабатывающего завода. Сырьем служит каменноугольный крезол, из которого перегонкой выделяют фракцию, содержащую м- и /г-крезол и незначительное количество изомерных ксиленолов, этилфенолов и других гомологов фенола. Предусмотренное проектом алкилирование такой смеси изобутиленом (или бутан-бутиленовой фракцией газов крекинга) приводит к образованию наряду с целевым продуктом большого количества побочных алкилпроизводных. Поэтому технологическая схема установки предусматривает громоздкую операцию деалки-лирования, которая, однако, не обеспечивает возвращения в цикл затраченного изобутилена и только крайне усложняет процесс. В результате выход ионола низок, а себестоимость очень высока. Кроме того, ресурсы крезола, по имеющимся данным, весьма ограничены, и уже сейчас освоение и промышленный пуск установки Новокуйбышевского завода в значительной степени осложняются отсутствием крезольного сырья. [c.129] В результате исследовательских работ, проведенных на заводе им. Шаумяна, была разработана новая технология получения ионола на основе недефицитного сырья — толуола. Согласно этой Технологии, синтез складывается из следующих основных стадий. [c.129] Сульфирование осуществляется в жидкой или паровой фазе. Второй путь является предпочтительным, так как нагретые до определенной температуры (140 °С) пары толуола, взятого в определенном избытке, проходя через нагретую серную кислоту, не только сульфируются с образованием толуолсульфокислоты, но и способствуют удалению реакционной воды из сферы реакции. Для перевода сульфокислоты в сульфосоль продукты сульфирования обрабатывают раствором сульфита натрия, образующегося на последующих стадиях процесса. [c.130] Щелочное плавление осуществляется при 340—350 С полученный плав разлагается (после растворения в воде) сернистым газом, образующимся на стадии нейтрализации толуолсульфокислоты сульфитом натрия. [c.130] При ректификации сырых крезолов выделяется 10—12% о-крезола и до 88% ге-крезола. Как видно из табл. 1, выход п-крезола составляет 5 — 60% от теоретического (на толуол). [c.130] При алкилировании п-крезола изобутиленом при 75 °С в присутствии катализаторов (олеум, серная кислота) изобутилен расходуется в основном на получение целевого продукта выделйют присадку простой кристаллизацией. [c.130] С целью получения предварительных технологических показателей синтеза ионола по новой технологии во ВНИИ НП проводили алкилирование /г-крезола в алкилаторе роторно-дискового типа непрерывного действия в качестве алкилирующего агента использовали бутан-бутиленовую фракцию газов крекинга, к которой добавляли около 22% изобутилена. Отдельные опыты были проведены с чистым изобутиленом. Полученные. результаты, приведены в табл. 2. [c.130] СИНТЕЗ ДРУГИХ антиокислителей НА ОСНОВЕ ФЕНОЛОВ. [c.131] Согласно литературным данным [2], при алкилировании фенола (или его гомологов) непредельными углеводородами в присутствии катализатора — феноксида алюминия наблюдается преимущественное алкилиров ние фенола в орто-положение к гидроксилу. Реакционная способность олефина в этой реакции увеличивается в ряду этилен — пропилен — бутилен — изобутилен. Если алкилирование бутиленом (смесь бутена-1, тпракс-бутена-2 и 1 цс-бутена-2) проходит при температуре 190—200 °С и давлении 45 ат, то с разветвленным олефином (изобутиленом) реакция протекает с количественным выходом целевого продукта уже при температурах 100—110 °С и давлении 15—18 ат. [c.132] Для нолучения чистого 2,6-ди-тре/п-бутилфенола техническую фракцию перекристаллизовывали из спирта. Результаты алкилирования приведены в табл. 3. [c.132] Наиболее целесообразным оказалось использование присадки МБ-1 для синтетических масел, выпускаемых заводом им. Шаумяна. Лабораторные испытания этих масел с присадкой МБ-1 при 200 °С показали, что кислотное число масла при испытании практически не увеличивается, после испытания в масле отсутствует осадок, нерастворимый в изооктане, и масло сохраняет первоначальный вид коррозия сталей ШХ-15 и АК-4 не наблю.-дается. В настоящее время присадка испытывается в качестве стабилизатора для каучуков и других полимерных материалов. [c.133] Предварительные исследования антиокислительното действия этой присадки в маслах и различных полимерных продуктах показали ее высокую эффективность. [c.133] Синтез этой присадки представляет определенный интерес в связи с тем, что уменьшение ieneHH экранизации фенольного гидроксила приводит, согласно литературным данным, к повышению антиокислительного действия. [c.133] Установлено, что наиболее эффективными среди алкилфенольных антиокислителей являются замещенные фенолы, у которых в пара-положении и в одном из орто-положений к ги)] роксильной группе находятся метильный радикал и метиленовый моЛик, а второе орто-положение занимает третичная бутильная группа, оптимально экраинирующая водород оксигруппы. Поэтому большинство известных и используемых в промышленности антиокислителей является той или иной разновидностью этого типа соединений например, широко известный 2,6-ди-трт-бутил-4-метилфенол (ионол), 2,2 -метилен-бис (4-метил-6-т/)т-бутилфенол) (НГ-2246) и т. д. [c.134] Среди широко используемых в настоящее время антиокислителей типа алкилированных фенолов одним из наиболее эффективных является 2,2 -метилен-бис (4-метил-6- прег г-бутилфенол) [2, 3, 6]. Он, обладая всеми преимуществами алкилфенольных антиокислителей, имеет сравнительно низкую летучесть, а это обстоятельство очень важно, особенно при стабилизации продуктов, эксплуатируемых при повышенных температурах. [c.134] Производство этого антиокислителя достигло значительных размеров в США, Англии, ГДР и других странах. [c.134] Вернуться к основной статье