ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Взаимодействие с хлорбензоломв условиях высокотемпературного синтеза из "Химия и физикохимия сераорганических соединений нефтяных дистилляторов" Ди ( я-алкил) сульфиды (ДАС) при 600—700°С количественно элиминируют HjS, превращаясь в соответствующие алкены [72]. Реакции протекают по свободнорадиальному механизму с промежуточным образованием тиильных радикалов [72—74]. Пиролиз ДАС в процессах термической переработки сернистых нефтей определяет, вероятно, формирование сернистых гетероциклических соединений ряда тиофена, бензотиофена и дибензотиофена. Механизм этих реакций до сих пор не выяснен. [c.19] Известно [75], что H2S и тиильные радикалы при 500—700°С реаг ируют с галогенароматическими соединениями. Очевидно, в совместной реакции с последними могут быть выяснены продукты пиролитического превращения ДАС, в том числе нестабильные интермедиаты. [c.19] Установлено, что ДАС (СНз (СНгЬ гЗ (D = О- 1. 3, 6) при 600— 650°С реагирует с хлорбензолом, образуя во всех случаях бензол, толуол, бензотиофен, тиофенол и дифенилсульфид. Выход и соотношение этих продуктов зависят от температуры реакции и строения исходного сульфида [76]. [c.19] Толуол, по-видимому, образуется за счет взаимодействия метильных радикалов продуктов распада исходных сульфидов) с бензолом или фенильными радикалами. [c.19] Таким образом, совместный пиролиз хлорбензола и ди (алкил) сульфидов при 600-650°С приводит к тиофенолу, дифенилсульфиду, бензотио-фену, бензолу и толуолу. Образование бензотиофена свидетельствует о более сложной схеме пиролитического распада диалкилсульфидов, чем считалось до сих пор, и связано, вероятно, с генерированием во всех случаях винилтиола. [c.20] Вернуться к основной статье