ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ЭКОНОМИКА И НАПРАВЛЕНИЯ ДАЛЬНЕЙШЕГО РАЗВИТИЯ Присадки к смазочным маслам. У. Т. Стюарт и Ф. А. СтюАнтиокислительные присадки и замедлители коррозии подшипников из "Новейшие достижения нефтехимии и нефтепереработки том 7-8" При переводе томов 7 и 8 американского издания книги ряд глав был полностью опущен, а некоторые главы переведены со значительными сокращениями — исключены материалы, устаревшие или не представляющие интереса для советского читателя. [c.8] 3 Топливное хозяйство крупных аэропортов в век реактивной авиации , по существу не относящаяся к области нефтепереработки, поскольку в ней освещаются вопросы, связанные с организацией тэплив-ной службы немногочисленных наиболее крупных аэродромов и аэропортов международных авиалиний. [c.8] 7 Полихлорвинил , содержащая весьма краткое и в значительной степени устаревшее описание технологии производства мономерного хлорвинила, его полимеризации, свойств и областей применения полимеров и сополимеров хлорвинила. [c.8] 8 Применение излучений с высокой энергией в производстве нефтехимических продуктов — как давно устаревшая она содержит в основном материалы докладов, представленных на конференциях по мирному использованию атомной энергии и отражает уровень, достигнутый в период 1955—1960 гг. [c.8] 9 Свободнопоршневые двигатели , содержание которой по своему характеру не соответствует общему назначению книги. Авторы главы даже не затрагивают важнейшего с точки зрения нефтепереработчика вопроса — влияния двигателей этого типа, в случае массового их внедрения, на структуру потребления нефтепродуктов и на требования к качеству топлив. [c.8] Из тома 8 опущена гл. 7 Моторные испытания топлив и смазочных масел , так как эти вопросы уже рассмотрены в книге Б. В. Логикова, А. Б. Виппера и А. В. Виленкина Зарубежные методы испытания моторных масел на двигателях (1967 г.). [c.8] В связи со спецификой тематики гл. 4 настоящего сборника отредактирована В. Н. Веревкиным. [c.8] За последние 25 лет производство и применение присадок для смазочных масел вышло из начальной стадии и в настоящее время представляет собой важную отрасль промышленности, сбыт продукции которой превышает 350 тыс. т/гоЗ ]11, 188]. Этот рост был обусловлен главным образом увеличением потребления присадок к картерным маслам, что явилось важнейшим фактором, позволившим увеличить мощность, срок службы двигателя и уменьшить расходы на его содержание и текущий ремонт. [c.9] Присадки к смазочным маслам имеют троякое назначение они снижают износ и коррозию, уменьшают образование нагара, лака и осадка, изменяют физические свойства базовых масел. Антиокислительные присадки замедляют окисление масла, антикоррозионные — защищают металлические поверхности от разрушения под действием агрессивных продуктов окисления. Базовые масла без присадок часто не обеспечивают надлежащей смазки в условиях высоких нагрузок и требуют введения гипоидных присадок для предотвращения чрезмерного износа металла. Моющие и диспергирующие присадки уменьшают образование нерастворимых в маслах соединений и предотвращают их выпадение в осадок. Применение соответствующих присадок позволяет улучшать такие свойства смазочных материалов, как температура текучести, вязкостно-температурная зависимость, уменьшает вспенивание. В настоящее время лишь очень небольшое количество смазочных материалов выпускают без присадок. Картер-ные, турбинные, индустриальные, авиационные масла, масла для зубчатых передач и жидкости для автоматических трансмиссий всегда содержат присадки, без введения которых практически нельзя достигнуть необходимых эксплуатационных показателей. [c.9] В этой главе рассмотрены основные проблемы, решение которых требует применения присадок, и химические и физические процессы, порождающие эти проблемы. Затем рассматриваются различные присадки и роль, которую они играют в улучшении эксплуатационных характеристик смазочных материалов. [c.9] Окисление минеральных масел приводит к образованию многочисленных соединений, которые могут резко ухудшать свойства масел при намечаемом их использовании. Поэтому окислению минеральных масел в нефтяной промышленности были посвящены обширные исследования. Для упрощения значительную часть этих исследований проводили на индивидуальных углеводородах, моделирующих масла. [c.10] Углеводороды окисляются воздухом в результате ряда последовательных реакций, протекающих по радикальному механизму. Е ажней-шие реакции этого процесса представлены в приводимой ниже схеме, которая построена на основе обширных исследований, посвященных окислению масел [38, 39, 225 . В этой схеме RH обозначает углеводород R- — углеводородный радикал ROO- — перекисный радикал ROOH — гидроперекись. [c.10] Принимают, что в отсутствие сколько-нибудь значительных количеств перекиси окисление инициируется радикалами, образующимися в результате реакций (1) и (2). Углеводородный радикал R- сразу после его образования быстро взаимодействует с кислородом по уравнению (7), давая перекисный радикал ROO-. Последний, в свою очередь, вступает во взаимодействие с углеводородом по уравнению (8), образуя гидроперекись ROOH одновременно с регенерацией углеводородного радикала R-. Таким образом, реакции (7) и (8), так называемые реакции передачи или распространения цепи, могут повторяться многократно. [c.10] В результате окисления минеральных масел образуются многочисленные продукты в продуктах окисления идентифицированы органические перекиси, кислоты, оксикислоты, сложные эфиры, ангидриды, лактоны, кетоны, альдегиды, спирты и олефиновые углеводороды. Продуктам окисления углеводородов посвящены обширные исследования [121, 278, 298]. При окислении масел образуются кислоты и перекиси, вызывающие разрушение металлов, коррозию подшипников и усиливающие износ двигателя. Основным источником нерастворимых в масле продуктов окисления, вызывающих пригорание поршневых колец, образование осадка и ухудшающих текучесть масла, являются оксикислоты. Конденсация и полимеризация оксикислот и ведет к образованию этих нерастворимых веществ [91] предполагают, что вслед за конденсацией и полимеризацией протекают реакции окислительного структурирования, аналогичные реакциям высыхания лакокрасочных покрытий [148]. [c.11] Антиокислительные присадки широко применяют в смазочных и изоляционных маслах и в гидравлических жидкостях, чтобы сохранить в течение длительного времени их высокие эксплуатационные характеристики. Механизм антиокислительного действия присадок стал предметом обширных обследований, и в выяснении его достигнуты большие успехи. [c.11] Присадки, способствующие обрыву реакционной цепи. Очевидно, что вещества, препятствующие протеканию реакций (7) и (8), должны оказывать весьма сильное влияние на общий характер окисления. Если эти вещества способны уничтожать свободные радикалы в ходе реакций распространения цепи, то скорость окисления резко уменьшится. Такой способностью обладают различные соединения, из которых лучше всего изучены алкилфенолы, ароматические амины и некоторые сернистые соединения. [c.11] Взаимодействие антиокислителя со свободным радикалом R- в большинстве случаев не играет существенной роли в процессе ингибирования, так как эти радикалы предпочтительно взаимодействуют с кислородом, образуя перекисные радикалы. Свободный радикал I хорошей антиокис-лительной присадки стабилизируется в результате сопряжения и лишь с трудом вступает в реакцию с углеводородом, начиная вторую цепь окисления. Следовательно, перекисный радикал разлагается, и цепная реакция окисления обрывается. [c.11] Из окисленной среды, содержащей фенольные антиокислители, были выделены и многочисленные другие продукты. Эти соединения получаются в результате рекомбинации оксиарилалкильных радикалов, ведущей к образованию димерных продуктов [81]. [c.12] Антиокислители типа ароматических аминов применяют в турбинных, индустриальных и синтетических маслах. В промышленном масштабе вырабатываются фенил-сс- и -р-нафтиламины, алкилированные дифениламины, полимерные алкилдигидрохинолины и фенотиазин. Последний и его производные были всесторонне исследованы как антиокислители для смазочных масел типа диэфиров (сложных эфиров двухосновных кислот), используемых в авиационных реактивных двигателях [79, 204]. Действие фенотиазина основывается не только на его антиокислительной активности, но и на разложении органических перекисей. [c.13] Вернуться к основной статье