ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение дипольного момента в парообразной фазе из "Дипломные моменты в органической химии" Из формулы (И. 11) следует, что молекулярная поляризация Р является линейной функцией от у. [c.43] Рассмотренный метод Дебая основан на предположении, что постоянный дипольный момент молекулы не зависит от температуры. Следовательно, метод не может быть применен к веществам, у которых с изменением температуры изменяется молекулярное состояние. [c.43] Иначе говоря, метод применим в тех случаях, когда молекулы во внешнем поле обладают полной свободой ориентации, т. е. имеют хаотическое распределение вне поля. [c.44] В рассмотренном методе температурные измерения диэлектрической проницаемости можно производить двумя способами. В первом сохраняется постоянное давление, что требует точного знания зависимости плотности газа от температуры. Во втором способе плотность газа остается неизменной и измеряются диэлектрическая проницаемость и давление газа, которое затем пересчитывается на идеальное, или же экстраполированием находится поляризация при нулевом давлении. [c.45] Отметим, что измерения температурной зависимости молекулярной поляризации в газовой фазе дает возможность определить величину, атомной поляризации. Как было отмечено, отрезок Рд (см. рис. 11) соответствует деформационной поляризации Рд = = Рэ+Ра- Зная значение электронной поляризации Р , можно вычислить величину атомной поляризации Рд, как разность Рд — Рд. [c.46] Этот метод оиределения поляризации является точным при измерениях в газовой фазе, но приводит к завышенным значениям при измерениях в растворах, что можно объяснить изменением эффекта растворителя в зависимости от температуры [11, 19]. [c.46] Атомную поляризацию можно определить и косвенным путем. Если измерить диэлектрическую проницаемость данного вещества в твердом состоянии при температуре, более низкой, чем точка плавления, и рассчитать по формуле (I. 49) молекулярную поляризацию, то вследствие отсутствия при указанных условиях ориентационного эффекта полученная молекулярная поляризация будет равна А)-ЬРа = Рд- Отсюда, зная величину электронной поляризации Рэ, можно вычислить величину атомной поляризации Ра. [c.46] Оба метода определения атомной поляризации сопряжены с большими практическими трудностями. Второй метод может дать значительные ошибки из-за сложности точного определения удельного веса твердого вещества, а также из-за того, что определяемая малая величина атомной поляризации является разностью двух сравнительно больших значений поляризации (Рд — Рэ), имеющих ряд источников ошибок ири измерении. [c.46] Метод определения дипольных моментов в газовой фазе по температурной зависимости наиболее теоретически обоснован и свободен от систематических ошибок. Однако он обладает некоторыми недостатками методического характера сравнительной сложностью применяемой аппаратуры, трудоемкостью, невозможностью в ряде случаев перевода вещества из конденсированной фазы в парообразное состояние без разложения. Практически измерения диэлектрической проницаемости в газовой фазе в широком температурном интервале можно проводить для сравнительно простых и легколетучих соединений. [c.46] В этом методе не учитывается атомная поляризация, и величина а в формуле (II. И), равная деформационной поляризации Рэ+Ра, приравнивается Ра(Ро)- Естественно, это вносит определенную ошибку при определении дипольного момента. Ошибка может быть значительной в случае малой величины ориентационной поляризации. Поэтому определенные этим методом дипольные моменты порядка 0,4—0,5 О следует рассматривать как приближенные. Большие величины моментов (2—5 О) могут быть определены с точностью 0,1 О. [c.47] Вернуться к основной статье