ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Альдегиды из "Масс-спектрометрия в органической химии" Алифатические альдегиды. Масс-спектры алифатических альдегидов [170, 171] характеризуются обычно среднеинтенсивным или слабоинтенсивным пиком молекулярных ионов, которые образуются, вероятнее всего, при удалении одного из электронов свободных пар, и таким же по величине пиком ионов (М — 1)+. В масс-спектрах иногда наблюдаются пики ионов (M-f 1)+. Уменьшение энергии ионизирующих электронов до 12 эв приводит к незначительному повышению интенсивности пиков молекулярных ионов. [c.113] На первой стадии распада молекулярного иана алифатических альдегидов отрывается молекула воды, а затем метильный радикал. Данные, полученные при изучении пика (М —Нгб) в масс-спектре дейтерированных альдегидов [171], свидетельствуют о том, что миграция дейтерия происходит из любого, кроме первого, положения. При миграции из положения 3 возможно возникновение пятичленного переходного соединения. Наблюдаются также процессы отрыва двух атомов водорода, присоединенных к одному и тому же атому углерода. Вовлечение в молекулу воды двух атомов водорода из одной метиленовой группы [173] наблюдалось также при диссоциативной ионизации этилгексилового эфира. [c.115] Возможность образования иона со структурой циклобутанола весьма убедительно подтверждается наличием аналогичных продуктов при фотохимическом превращении альдегидов [174]. [c.115] Интенсивность пика ионов (М —29)+ составляет лишь 1% от полного ионного тока в спектре гексанала как при высокой, так и при низкой энергии ионизирующих электронов. Точное измерение масс указывает, что этот ион на. 83% образуется при отрыве этильного и на 17% —формильного радикалов. [c.115] Ароматические альдегиды. Стабилизирующее влияние ароматического ядра определяет высокую интенсивность пика молекулярных ионов. Диссоциативная ионизация бензальдегида, изученная с помощью дейтерированного соединения [176], протекает с потерей атома водорода из альдегидной группы с образованием ионов (М—Н) + и далее (М—Н—С0)+. Наблюдается также элиминирование из молекулярного иона СО с последующим удалением Н и распадом образующегося фенилкатиона. [c.116] Вернуться к основной статье