ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фториды актинидов. Н. Ходж Фториды актиния из "Успехи химии фтора" Химия этих элементов составляет предмет недавно опубликованной книги , в которой фториды описаны достаточно подробно и из которой заимствована часть излагаемого ниже материала. Поэтому мы не претендуем на полноту изложения главных особенностей химии данных соединений. [c.122] Четырехфтористый уран осаждают из водных растворов соединений и(IV) в виде гидратов (которые можно обезводить нагреванием в токе фтористого водорода при 300 °С), но лучще получать его из двуокиси урана и фтористого водорода при 550 °С. Это—гвердое нелетучее зеленое, весьма нерастворимое вещество, плавящееся при 960 °С. Оно реагирует с борогидридом алюминия, образуя летучий борогидрид урана (IV) фторид тория реагирует аналогично При нагревании в атмосфере водорода или с алюминием образуется темно-красно-фиолетовый трифторид, который нерастворим, но выделяет водород из кипящей воды при температуре выще 1000 °С он диспропорционируется на тетрафторид и металл. [c.123] Нептуний образует пурпурный трифторид (получаемый действием фтористого водорода и водорода на двуокись нептуния при 500 °С), зеленый тетрафторид (из двуокиси нептуния и фтористого водорода в присутствии кислорода при той же темпера-ратуре) и нестойкий летучий коричневый гексафторид (синтезируемый из тетрафторида и фтора при 600 °С). Сообщалось также о нерастворимых зеленых двойных фторидах, содержащих Мр (IV). например КНргРд и МН4Мрр5. [c.124] Отличительная черта химии актинидов — переменность их валентности. Кроме того, способность малых по размерам, трудно поляризуемых анионов (например, фторид-иона) заставлять какой-либо данный элемент-партнер проявлять высшую валентность приводит в ряду фторидов актинидов (табл. 1) к группе соединений с очень разнообразными свойствами. Переменность валентности (особенно по сравнению с лантанидами) отражает более низкие энергии связи и большее простирание электронной оболочки 5 в отличие от оболочки 4/. В свою очередь это обусловливает более легкую достижимость высших валентных состояний и стабилизацию последних при образовании комплексов. В табл. 1 даны электронные конфигурации газообразных атомов металлов, а также (в тех случаях, когда это известно) атомов металлов во фторидах. [c.131] Целесообразно сравнивать фториды актинидов, группируя их по валентностям металлов. Таким образом, можно выделить три главные группы, а также оксифториды, представители которых существуют во всех валентных состояниях, и смещанную группу. [c.133] В то время как такая классификация отчетливо подчеркивает горизонтальные соотношения между фторидами актинидов, в основной части данной статьи принята вертикальная система. В пределах этой системы каждый фторид рассматривается отдельно (насколько это возможно), под рубриками препаративных методов получения, физических и химических свойств, многокомпонентных систем и комплексных соединений. [c.135] Подобно лантану, актиний неизменно трехвалентен и образует трифторид АсРз и оксифторид АсОР. [c.136] Вернуться к основной статье