ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фтороборные кислоты и их производные. Д. У. А. Шарп Тетрафторобораты из "Успехи химии фтора" Трифторид получен теми же методами, что и трехфтористый америций. [c.183] Его можно восстановить барием до металлического кюрия при 1250 °С22 . Первые попытки приготовить тетрафторид окислением трифторида фтором были неудачными, дальнейщие же опыты, с применением долгоживущего изотопа Ст вместо изотопа массы 242, увенчались успехом . Четырехфтористый кюрий образует светло-зеленовато-коричневые кристаллы моноклинной симметрии (а= 12,45 0,06 А, = 10,45 0,05 А, с = 8,16 0,05 А и =126° 30 ) они изоструктурны тетрафтори дам прочих актинидов229. Спектр твердого вещества обнаруживает развитую тонкую структуру . [c.183] Трехфтористый кюрий бесцветен, обладает гексагональной структурой (а = 4,04 0,01 А и с = 7,22 0,02 А) Мольная магнитная восприимчивость трифторида, измеренная в 10%-ном растворе LaPs, равна (в единицах системы СГСЭ) 26 500 700. Эта величина соответствует значению, ожидаемому для атома, содержащего 7/-электроны, а также мольной магнитной вос-поиимчивости трехфтористого гадолиния . [c.183] Кроме того, ряд сведений читатель может получить в сборниках Мирное использование атомной энергии (ООН, Материалы 2-й Женевской конференции, 1958). Доклады советских ученых, т. 4 доклады иностранных ученых, т. 5, Атомиздат, 1958/1959 гг. [c.190] Бор образует большое число комплексных соединений, причем некоторые из них ионзируются, давая анионы со связью между атомами бора и фтора. В настоящей статье ряд соедине-1шй, включающих такой анион, расс.матривается как производные фтороборной кислоты, хотя многие из этих кислот сами по себе неизвестны. Поскольку в атоме бор а возможны только 5- и р-орбиты,. максимальное координационное число бора — четыре и, за исключением поликислот, фтороборатами следует считать только соединения с 4, 3, 2 или 1 атомами фтора в анионе. Для каждого аниона будут рассмотрены соли с катионами, образованными элементами, которые расположены по вертикали в периодической системе.. [c.191] Из предыдущих обзоров по этому вопросу наиболее полными являются работы Бутса и Мартина Шарпа и Хасселдина и Шарпа Гринвуд и Мартин опубликовали исчерпывающий обзор физических свойств координационных, соединений трехфтористого бора, многие из которых относятся к фтороборатам. Широко описано применение трехфтористого бора и его производных в качестве катализаторов - причем многие из этих веществ являются именно фтороборатами, и большинство реакций протекает с промежуточным обр.азованием анионов фтороборатов. [c.191] Тетрафторобораты содержат ион, в котором атом бора ковалентно насыщен атомами фтора поскольку фтор не слишком склонен к образованию мостиковой связи (см. ниже), этот ион способен давать в основном соли с истинным катионом, без ковалентной связи с анионом. Прежде всего будут рассмотрены физические свойства аниона Вр4. затем последует описание свойств тетрафтороборной кислоты и ее солей. [c.192] Расстояние между атомами бора и фтора в ВРз равно 1,30 А заметную разницу в длинах связей в ВРз и Вр4- можно объяснить двояко. Во-первых, следует принять во внимание, что обратная координация в ВРз должна вызывать укорочение связи, а вследствие чрезвычайной доступности электронов в ионе Вр4 степень этот о сокращения уменьшается. Таким образом, в ряду ВРа СНзСЫ, ВРз ЫНз, ВРз СНзЫНг, ВРз (СНз) 2НН. ВРз - (СНз)зЫ связь В—Р становится все длиннее по мере того, как координация становится тетраэдрической и увеличивается доступность электронов атома азота в лиганде. С удлинением связи В—Р угол Р—В—Р возрастает до величины угла тетраэдра, 109° (табл. 1). Считается, что обратная координация в анионе ВР невозможна . [c.192] По-видимому, ни одно из этих объяснений нельзя считать идеальным, и, действительно, существуют примеры, которые показывают, что предпринятые попытки объяснить соотношения длин связей 3 соединениях бора со фтором неудовлетворительны. Следует добавить, что подобные изменения длин связей наблюдаются не только для связи В—Р в табл. 1 приведены другие случаи. Об изменениях расстояний между атомами можно судить по изменению значений силовых постоянных симметричных валентных колебаний связей В—Р (см. табл. 1). [c.193] Вернуться к основной статье