ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Растворы в безводном фтористом водороде и их электропроводность из "Успехи химии фтора" Большинство исследователей работало с органическими веществами, тем не менее имеется несколько сообщений и о фторировании неорганических соединений. Описано получение фтористого сульфурил а из фторсульфоновой кислоты при помощи электрохимического метода. Процесс не имеет препаративного значения. [c.511] Фторангидрид хлорной кислоты получен с выходом 10% электролизом перхлората натрия . Способ дает худшие результаты, чем фторирование элементарным фтором. [c.511] Сероводород был профторнрован несколько необычным способом газ при наложении тока пропускали через раствор фтористого натрия во фтористом водороде. Главным продуктом реакции являлась шестифтористая сера. Кроме нее, получены в небольших количествах низшие фториды серы. В аналогичных условиях сероуглерод и однохлористая сера образуют те же самые продукты. [c.511] РЗ литературе имеются указания о том, что при электрохимическом фторировании ацетата натрия получены четырехфтористый углерод и фтороформ . [c.512] Отсюда очевидно, что соединения, которые не могут быть акцепторами протона и. следовательно, не являются основаниями, не растворяются во фтористом водороде - . Поэтому галогеноводородные кислоты почти совершенно нерастворимы в нем, а трихлор- и трифторуксусная и пикриновая кислоты растворяются лишь незначительно. Далее, фенол растворим в гораздо меньшей степени, чем алифатические спирты, так как он является более слабым основанием. По этой же причине при растворении во фтористом водороде хлоридов щелочных металлов выделяется хлористый водород. Однако нерастворимые кислоты не всегда будут выделяться в свободном виде при растворении их солей . Например, ни фторид ртути, ни синильная кислота, нерастворимые во фтористом водороде, не выделяются при растворении в последнем цианистой ртути. По-видимому, эта соль реагирует, как основание, причем должен, вероятно, образовываться комплексный катион, например [Hg( N)2H] . [c.512] Большинство органических соединений растворяется в безводном фтористом водороде - . Наименее растворимы, вероятно, фторуглероды, полностью лишенные основных свойств - . Все соединения, содержащие азот, кислород и серу, очень хорошо растворяются в безводном фтористом водороде, поскольку указанные атомы являются акцепторами протона. Введение фтора в эти соединения понижает их растворимость, потому что при этом снижаются их основные свойства. [c.512] Галогенангидриды карбоновых кислот быстро реагируют с фтористым водородом, выделяя при этом галогеноводородные кислоты и образуя фторангидриды исходных кислот в то же время галогенангидриды сульфоновых кислот или не взаимодействуют с ним вообще, или реагируют крайне медленно . [c.513] Безводный фтористый водород даже при комнатной температуре служит катализатором для многих реакций дегидратации (реакций зтерификации, нитрования, ацилирования ароматических углеводородов карбоновыми кислотами и т. д.). [c.513] Подобные схемы справедливы и для других веществ правда, анионом вместо простого иона иногда может быть полимерный ион, например НР 2. Н Рз и т. л. . [c.513] Некоторые вещества при растворении во фтористом водороде способны образовывать комплексы с металлами. Например, ацетонитрил в этом случае будет растворять металлы, которые не растворяются в чистом фтористом водороде. Образующийся при этом катионный комплекс часто окрашен никель, в частности, образует катион (СНзСМ)2Н1Р+ грифельно-серого цвета. Возникновение таких комплексных катионов вызывает дополнительные трудности при попытках объяснения и без того достаточно неясного механизма электрохимического фторирования. [c.514] Вернуться к основной статье