ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Тиличеев Критическое рассмотрение литературных данных по давлению насыщенных паров индивидуальных углеводородов н-Пентан из "Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов выпуск 3" Как было указано в первом выпуске, основной задйчей настоящего Справочника являются систематизация, критическое рассмотрение и научная обработка имеющегося литературного материала по физико-химическим свойствам индивидуальных углеводородов с целью выбора наиболее надежных (унифицированных) значений этих свойств. [c.7] Глава IX, с которой начинается третий выпуск настоящего Справочника, посвящена рассмотрению давления насыщенных аров и критических констант индивидуальных углеводородов с числом углеродных атомов от 5 до 8 и является прямым продолжением главы IV Справочника (см. выпуск второй). Глава IX разбита на две части. В первой части систематизированы, критически рассмотрены и подвергнуты научной обработке имеющиеся по рассматриваемому вопросу литературные данные. Во второй части главы IX приведены наиболее надежные значения давления насыщенных паров углеводородов через каждые 10 градусов, а также значения критических температур и давлений. Для наиболее распространенных углеводородов (включая углеводороды С — С4) приведены также избранные значения давления насыщенных паров через каждый градус и температуры кипения при 83 избранных давлениях. [c.7] В главе X рассматриваются данные по экспериментальному определению равновесий реакций углеводородов. Для большинства рассматриваемых реакций данные эксперимента сравниваются со значениями констант равновесия, вычисленными теоретически по термохимическим и молекулярным данным. [c.7] В заключительном параграфе ( 12) главы X делается попытка выбрать наиболее надежные уравнения, описывающие зависимость констант равновесия различных реакций от температуры. К сожалению, выбор наиболее надежных уравнений затруднен, так как в подавляющем большинстве случаев отклонения экспериментальных данных различных авторов друг от друга и от величин, найденных расчетным путем, значительно превышают значения абсолютных точностей, принимаемые самими авторами. Это указывает на необходимость продолжения исследовательских работ в области изучения констант равновесия реакций углеводородов. [c.7] В конце настоящего выпуска даны дополнения к первому и второму выпускам Справочника по тепловым и термодинамическим свойствам углеводородов, основанные на работах, опубликованных после сдачи в печать второго выпуска. [c.8] Третий выпуск Справочника охватывает литературу до 1 января 1950 г. [c.8] В заключение считаю необходимым выразить искреннюю признательность Герою Социалистического Труда академику Николаю Дмитриевичу Зелинскому и доктору технических наук профессору Александру Николаевичу Плановскому за просмотр рукописи и ряд ценных замечаний. [c.8] Обработка литературных данных по давлению насыщенных паров высших углеводородов выполнена в настоящей главе по тому же плану, как это было сделано для низших углеводородов [12]. [c.9] Как и в предыдущем разделе [12], для описания зависимости давления насыщенных паров углеводородов от температуры принято уравнение типа Антуана. Для более полного использования приведенных в настоящей главе значений констант А, В vi С уравнения зависимости давления насыщенного пара углеводородов от температуры приводим различные формы этого уравнения и некоторых производных уравнений. [c.9] При отсутствии данных по критической температуре ориентировочное значение последней вычислялось по методу Герцога [66] для последующего вычисления приведенной температуры. Однако вычисленные по Герцогу значения критической температуры углеводородов не приводятся вследствие недостаточности данных о степени надежности их. [c.10] Следует отметить, что в работах, проведенных до 1927 г., температура измерялась по термодинамической шкале. В 1927 г. седьмая генеральная конференция мер и весов установила первую международную температурную шкалу. В 1948 г. девятая генеральная конференция мер и весов [133] внесла небольшие изменения в международную температурную шкалу 1927 г. и установила, таким образом, международную температурную шкалу 1948 г., которая в интересующих нас пределах температуры (от—190 до 444° С) практически не отличается от международной температурной шкалы 1927 г. [c.10] При 200° с разность составляет всего 0,01° С, при 400° С разность достигает 0,15°С. [c.10] В пределах от О до--190° С разность между двумя шкалами мало изучена и равна не более 0,05° С. [c.10] Как видно из сказанного, разность между термодинамической и международной шкалами не очень велика, особенно в пределах от О до 200° С, где она не превышает 0,01° С. Точность работ, проведенных до 1927 г., не оправдывает введения подобной поправки. Поэтому в настоящей работе не вводились никакие поправки на разность между термодинамической и международной шкалами. [c.10] В табл. 283, где даны предлагаемые значения Л, В и С уравнений зависимости давления насыщенного пара от температуры, в последней графе приведены степени точности этих уравнений. В некоторых случаях указана точность I—II. Это означает, что в экспериментально изученных пределах температуры степень точности равна I, степень же точности значений, вычисленных путем экстраполяции для других температур (в пределах, указанных в графах 9—10 табл. 283), равна II. [c.11] В первой части настоящего труда дано критическое рассмотрение имеющихся литературных данных. Во второй части приведены таблицы принятых наиболее надежных значений давлений насыщенных паров индивидуальных углеводородов. [c.11] Из работ обзорного характера, не упоминаемых в дальнейшем изложении, следует отметить графики температурной зависимости давления пара некоторых углеводородов, составленные Карапетьянцем [4], и работу Стёлла [138], вычислившего графическим путем температуры кипения ряда углеводородов при десяти избранных давлениях. [c.11] Когда составление настоящей работы (IX главы) было здкончено, появилась работа Форциати и соавторов [57] по экспериментальному определению давления насыщенного пара 60 углеводородов чистотой выше 99,9%. В работе была применена та же методика, что и в работе Уиллингхема и соавторов [154], с небольшими дополнительными усовершенствованиями. В работе Форциати и соавторов повторено определение 15 углеводородов, изученных уже в цитированной работе Уиллингхема и соавторов. Расхождение между собою результатов двух серий измерений колебалось в среднем от 0,03 до 0,06 лш, или от 0,008% при 760 мм до 0,076% при 50 мм. Расхождения в температурах кипения колебались в пределах от 0,003 градуса при 760 мм до 0,017 градуса при 50 мм. [c.11] Все данные Форциати и соавторов [57] включены в настоящую главу. Однако, вследствие позднего появления цитированной статьи, эти данные не удалось обработать с той же полнотой, как данные большинства остальных работ. [c.11] Сводка литературы по давлению насыщенного пара н-пентана дана в табл. 1. [c.11] Вернуться к основной статье