ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции изомеризации алканов из "Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов выпуск 3" Зелинского. Сборник. Крекинг углеводородов под редакцией М. Б. Марковича, стр. 17—66, 1935. [c.341] Монтгомери, МакЭтир и Франс обрабатывали жидкие нормальный или изобутан бромистым алюиинием при 27° С. Длительность опытов достигала двух месяцев. Смеси, принимавшиеся за равновесные, содержали от 78 до 82% изобутана и от 18 до 22% н-бутана. [c.342] Молдавский и Низовкина [1] применяли в качестве катализатора хлористый алюминий или смись его с хлористым калием. Опыты при температуре 70° С ставились в кидкой фазе в ампулах, при более высоких температурах в паровой фазе проточным методом. Всего было поставлено 22 опыта, из которых в одиннадцати было достигнуто равновесие. Результаты опытов приведены в табл. 22, 23 и 24. [c.342] Хуг и Фергеус [И] нагревали в автоклаве смеси нормального и изобутанов с хлористым алюминием и хлороводородом (при 140° С вместо хлороводорода подкачивался водород) в течение 24 час. Анализ проводился путем ректификации. Результаты приводятся в табл. 23. Как видно из таблицы, равновесие достигалось с обеих сторон. [c.344] Кветинскас, Кассель и Ипатьев [8] изучали равновесие превращения н-бутана в изобутан в жидкой фазе при 25° и 100° С в автоклаве над бромистым и хлористым алюминием соответственно и при 150° С в проточной установке над з лористым алюминием в паровой фазе. Полученные результаты приведены в габл. 24, 25 и 26. [c.344] Вычисленные по этому уравнению данные приведены в табл. 25. [c.344] На основании полученных ими данных и выведенного уравнения Пайне, Кветинскае, Кассель и Ипатьев [8] вычисляют таблицу равновесных концентраций изобутана в емееи с бутаном, приводимую ниже. [c.346] В табл. 26 экспериментальные данные для изомеризации бутанов в газовой фазе сравниваются с расчетом по эмпирическим уравнениям (13), (14а) и (146). Как видно из таблицы, величины, полученные в работе Шунта, Хуга и Фергеуса [И] для низких температур, значительно отличаются от вычисленных по ур-нию (13). Нами на основании спектроскопических данных, коррегированных по данным, приведенным в табл. 22, вычислено уравнение (14а), несколько хуже удовлетворяющее данным опыта, но дающее более правдоподобные данные для теплоты изомеризации и изменения энтропии при реакции. Ниже сопоставляются полученные величины АН и 15. [c.346] Хуг и Фергеус [11] нагревали в автоклаве с мешалкой жидкие смеси н-пентана и 2-метилбутана в присутствии хлористого алюминия и хлороводорода. Давление за счет подкачки водорода составляло 20 ат при 20° С, температура 80° С, время нагревания 24 часа. Получены следующие результаты. [c.347] Молдавский и Низовкина [1] изучали равновесие изомеризации н-пентана в 2-метилбутан в жидкой фазе, применяя в качестве катализатора бромистый алюминий, хлористый алюминий с хлороводородом или хлористый алюминий в присутствии сернокислой меди и хлороводорода. Опыты, в которых конечная смесь была близкой к равновесной, приводим. [c.347] Анализ проводился путем точной ректификации. Равновесие достигалось обеих сторон. [c.347] Из этого уравнения находим для превращения н-пентана в 2-метилбутан АН = — 2340 кал моль = 3,75 кал моль град. [c.348] Кветинскас, Кассель и Ипатьев [8] определили равновесие изомеризации пентанов при 65° С в жидкой фазе в автоклаве над комплексными соединениями галоидного алюминия с галоидными солями других металлов, и при 150 и 200° С в проточной системе в паровой фазе над комплексами хлористого алюминия с галоидными солями металлов. Анализ проводился ректификацией. К равновесию подходили с обеих сторон. [c.348] Данные для 65 и 150° С нуждаются в пересчете к К°р в идеальном газовом состоянии на основании данных по летучестям (приведенных нами во втором выпуске Справочника) фактор для 65° С авторы находят равным 1,217 иЛ р Р=8,29. [c.349] Здесь АН = —1861 и А5 = — 1,299 0,005 кал/моль град. [c.349] АН = — 1920 210 кал/лоль, /15 = — 1,29 0,6 кал/моль град. [c.349] Согласие не заставляет желать лучшего. Есть все основания полагать, что данные Пайнса, Кветинскаса, Касселя и Ипатьева [8] и их уравнение (17) много точнее, чем данные предыдущих исследований. [c.349] Расчетные данные по уравнениям сравниваются с опытными в табл. 27. [c.349] Вернуться к основной статье