ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление сульфидов кислородом окислов из "Прецизионный масс-спектрометрический метод определения изотопного состава серы" Масс-спектрометрический анализ показал, что изотопный состав ЗОг, полученного в вакууме, не отличается от изотопного состава ЗОг, выделенного в токе азота. Поэтому во избежание загрязнений ЗОг, которые могут быть привнесены с азотом, и для большой простоты реакция окисления проводилась в вакууме (1—2- 10 2 мм. рт. ст.) в аппарате, изображенном на рис. 2. От влаги освобождались с помощью предварительного прогрева смеси сульфида с окисью свинца в течение 30 мин. при 90° при постоянной откачке всего прибора форвакуумным насосом. Окисление сульфидов происходило в течение 30 мин. при 900 . [c.11] Однако этот метод несовершенный недостаток его — применение вредных для организма человека соединений свинца. Кроме того, свинец, выделяющийся по реакции, разъедает стенки кварцевой трубки, и требуется дополнительное время для его удаления. [c.12] Гавелин и др. 13] использовали в качестве окислителя V2O5. Окисление проводилось при 600°, выход серы в SO2 составлял 95—96%. Все сульфиды предварительно переводились в dS. Таким образом, этот метод имеет отчасти те же недостатки, что и сжигание сульфидов в токе кислорода. [c.12] Наиболее удобным окислителем оказалась окись меди [14] — доступный и недорогой реактив, который легко получить требуемой чистоты. Продажный СиО (ч. д. а) содержит в небольшом количестве соединения С1, N, С и S. Для удаления всех газообразных примесей СиО предварительно прокаливают в вакууме в течение 10 час. при 820—850°. Выделяющиеся примеси конденсируются в ловушке жидким азотом. [c.12] Критериями пригодности выбранного окислителя служили полнота перехода серы из различных сульфидов в ЗОг и воспроизводимость изотопного состава серы повторно приготовленных образцов. [c.13] Окислению подвергались следующие природные сульфиды пирит, пирротин, халькопирит, сфалерит и галенит. Содержание серы в них, найденной весовым методом 12], приведено в табл. 2. Процедура окисления описана ниже. [c.13] Для каждого сульфида определена начальная температура реакции, найдено необходимое количество окислителя и изучена зависимость выхода ЗОг от температуры. Продолжительность опыта при определении выхода 40 мин. Количество выделившегося ЗОг определялось иодометрическим методом. В табл. 3 и на рис. 3 приведены результаты анализов. [c.13] При неполном выходе SO2 (низкая температура или короткая экспозиция опыта при высокой температуре) непрореагировавший остаток анализировался на присутствие S0 , но пи в одном из опытов сульфат не был обнаружен в остатке всегда находился только сульфид. Это указывает на отсутствие побочных реакций, приводящих к образованию сульфатов, при окислении указанных сульфидов окисью меди. В газе SO2 не было обнаружено SO3. Отсутствие примеси SO3 объясняется тем, что окись меди является мягким окислителем. Образование SOj в газовой фазе по реакции (1) исключается из-за почти полного отсутствия газообразного кислорода и очень быстрого вывода из зоны повышенной температуры образующегося SO2. Заметное парциальное давление кислорода (2—3 мм рт. ст.) за счет разложения в вакууме СиО обнаруживается при 830°, и только при 850° оно достигает 10 мм рт. ст. [c.14] В пробах SO2 масс-спектрометрическим методом найдена небольшая примесь СО2, но она не влияет на результаты измерений [15]. Пробы SO2, полученные с использованием СиО в качестве окислителя, оказались чище проб, полученных с помощью РЬО. [c.14] Анализ полученных данных позволил выбрать оптимальные условия для окисления сульфидов окисью меди до 50г (табл. 4). [c.15] Сульфид Навеска сульфида, мг Навеска uO, мг Температура, °С Время окисления, мии. [c.15] Вернуться к основной статье