ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теория поля лигандов из "Органические реагенты в неорганическом анализе" Исследование электронной структуры молекул может быть основано на различных подходах в соответствии со степенью взаимодействия между атомами, образующими связь. В случае комплексных соединений наиболее важными приближениями являются теория поля лигандов и теория молекулярных орбиталей. В следующих двух разделах будут обсуждены принципиальные основы этих теорий. [c.40] Для комплекса с конфигурацией d , например [ У(Н20)б] + или [VFe] , соответствующий свободный ион V + характеризуется основным состоянием F. Рассмотрим влияние октаэдрического поля (случай слабого поля). Состояние F расщепляется на состояния T g, T2g и Mag. Первое из них, которое является основным состоянием, в случае сильного поля соответствует конфигурации (tig) (еЮ а второе — конфигурации t2g)(eg)- Третье же состояние соответствует конфигурации (i g) (е )- Состояния, возникающие из различных электронных конфигураций, сведены в табл. 2.4. [c.44] Наконец, обсудим значение параметра А. Значение А определяется разностью энергий состояний я eg п представляет собой меру силы поля. Значения А у различных ионов металлов неодинаковы и изменяются при переходе от одной системы лигандов к другой. Исследование электронных спектров привело к установлению следующих фактов 1) для данного центрального иона переходного металла, но для различных лигандов значение А возрастает в следующем ряду лигандов I- Br- l-- S N- ip- 0Н- (С00)2- H20 NH2 H2 00- NH3 6HaN en NOJ N 2) значение А больше для более высокой степени окисления центрального иона, если тип комплекса при этом такой же, как и в случае более низкой степени окисления 3) если сравнивать конфигурации 3d и 4d или 4d и 5d, то при переходе от первых ко вторым наблюдается увеличение значения А на 30— 40%. [c.44] Тетрагональное расположение донорных атомов ведет к даль-нейщему расщеплению электронных уровней /гв и eg. Это зависит от положения лигандов вдоль оси z лиганды либо могут быть расположены ближе к центральному иону (сжатый октаэдр), либо могут находиться на большем удалении от центрального иона (растянутый октаэдр), либо, наконец, оба положения могут в действительности оказаться незанятыми (плоская квадратная конфигурация). Такая картина расщепления схематически изображена на рис. 2.6, а примеры соответствующих комплексов даны в табл. 2.6. [c.45] Вернуться к основной статье