ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Моногалоидные производные, или галоидные алкилы из "Основные начала органической химии том 1" Таким образом, мы видим, что число изомерных однозаме-щенных производных гораздо больше числа изомерных углеводородов. [c.177] Число возможных изомеров составляет для моногалоидных производных бутана, пентана, гексана, гептана, октана, нонана и декана соответственно 4, 8, 17, 39, 89, 211 и 507, если не учитывать возможности стереоизомерии вместе со стереоизомерами число возможных изомерных форм будет достигать соответственно 5, 11, 28, 74, 199, 551, 1553. [c.177] Номенклатура. Названия моногалоидных соединений обычно производятся от названий соответствующих одновалентных радикалов С Н2 +1, т. е. алкилов, с прибавлением слова хлористый, бромистый и т. д. или с приставкой окончания хлорид, бромид и т. д. Так, СНзС1 называется хлористым метилом или метилхлоридом, 2H5J — иодистым этилом или этилиодидом. [c.177] Замещение может идти и дальше с образованием полигалоид-ных соединений. [c.178] Для реакции можно брать не готовые галоидные соединения фосфора, а отдельно фосфор и галоид, причем в последнем случае возникающие галоидные соединения реагируют со спиртом в момент своего образования. [c.179] Такие реакции обратимы следовательно, чтобы реакция дошла практически до конца, необходимо вводить в реакцию как можно меньше воды, т. е. применять возможно более концентрированные кислоты, или, еше лучше, насыщать спирт газообразным галоидоводородом. [c.180] Из галоидоводородных кйслот легче всего реагирует со спиртами иодистоводородная кислота и труднее всего — хлористоводородная кислота. Однако и последняя легко вступает в реакцию в момент образования (например, если поваренную соль облить спиртом и к смеси прибавлять концентрированную серную кислоту). Из спиртов легче всего реагируют третичные, труднее — вторичные, еще труднее — первичные. В последнем случае прибегают иногда к добавкам в реакционную смесь Zn b или СаСЬ. [c.180] Плотности иодистых соединений — наиболее высокие, фтористых— наиболее низкие. При переходе от низших гомологов к высшим плотности уменьшаются для первых гомологов быстро, а затем — медленнее. Бромистые и иодистые соединения — тяжелее воды. Галоидные алкилы бесцветны, нерастворимы в воде, легко растворяются в спирте и эфире. [c.181] Низшие гомологи хлористых и бромистых соединений обладают характерным сладковатым запахом, при вдыхании действуют анестезирующим образом. Фтористые соединения сначала действуют также анестезирующе, а при длительном воздействии поражают органы дыхания (это обусловлено легкостью гидролиза алкилмонофторидов и отщепления от них фтористого водорода). Характерный запах иодистых соединений мало походит на запах соединений остальных галоидов на свету иодистые соединения окрашиваются в бурый цвет вследствие разложения их с выделением иода. [c.181] Химические свойства. Галоидные алкилы являются одни ми из наиболее реакционноспособных органических соединений поэтому ими пользуются в лабораториях и в технике для многочисленных синтезов. Большая часть реакций галоидных алкилов состоит в обмене атомов галоида на всевозможные радикалы, причем чаще всего атом галоида соединяется с атомом металла или с атомом водорода, а алкил — с остальной частью молекулы реагента. [c.181] Монофтористые алкилы легко гидролизуются не только щелочами, но и кислотами, причем наряду с гидролизом идет частично и отщепление фтористого водорода. От вторичных и третичных фтористых алкилов фтороводород отщепляется легче, чем от первичных. [c.182] Указанные выше реакции являются лишь немногими примерами огромного числа реакций галоидных соединений, приводящих к образованию органических соединений всевозможных классов.. Из галоидных алкилов наиболее реакционноспособными являются иодистые соединения, труднее всех вступают в реакции соединения хлора. [c.184] В промышленном масштабе хлористый метил успешно получают прямым хлорированием метана. При 10—12-кратном избытке метана хлорирование дает преимущественно хлористый метил наряду с хлористым метиленом H2 I2 и небольши количеством хлороформа H I3. [c.185] Хлористый метил находит обширное применение для лабораторных и промышленных синтезов, например для получения силиконовых каучуков и других термостойких кремнийоргани-ческих соединений, в тех случаях, когда требуется ввести в молекулу органического вещества радикал метил. [c.185] Хлористый этил служит исходным материалом для получения тетраэтилсвинца, а также применяется в качестве этили-рующего средства, например в производстве этилцеллюлозы. При охлаждении хлористый этил сгущается в жидкость, которую можно хранить в толстостенных герметически закрывающихся баллонах. Если налить немного такой жидкости на кожу человека, то происходит сильное испарение и охлаждение, чем-и пользуются в медицине для замораживания — местной анестезии. [c.185] Бромистый этил широко используется в органических синтезах для введения этильной группы. В технике он применяется в качестве составной части этиловой жидкости (см. стр. 174). Кроме того, его применяют для анестезирования, особенно в зубоврачебной практике. [c.185] Иодистый метил H3J и иодистый этил 2H5J получаются из соответствующих спиртов действием на них иода и фосфора. Это — тя елые жидкости своеобразного запаха. Они находят обширное применение в лабораторной практике для введения в молекулы органических веществ радикалов метила и этила (реакции метилирования и этилирования). [c.185] Вернуться к основной статье