ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Производные предельных углеводородов, содержащие фосфор, мышьяк, сурьму и висмут из "Основные начала органической химии том 1" Элементы пятой группы периодической системы Д. И. JHen-делеева являются аналогами азота. Для всех их характерно наличие в валентной электронной оболочке электронов s p , но в атоме азота эти электроны принадлежат ко второй оболочке— 2s p , у фосфора они находятся в третьей — 3s p , у мышьяка, сурьмы и висмута—соответственно в четвертой, пятой и шестой. [c.333] МЫШЬЯК, сурьма и висмут дают соответствующие аминам производные, называемые фосфинами, арсинами, стибинами и висму-тинами (висмутины известны только третичные). [c.334] Такие соли (и основания) чрезвычайно сходны с соответствующими аммониевыми соединениями. [c.334] В этом отношении они отличаются от аминов, которые окисляются лишь под действием сильных окислителей, например перекиси водорода. [c.334] При этом гидролиз треххлористого фосфора идет необратимо, а гидролиз треххлористого мышьяка и треххлористой сурьмы— процессы обратимые. [c.334] ПРОИЗВОДНЫЕ, СОДЕРЖАЩИЕ ФОСФОР И ДР. [c.335] Треххлористый фосфор может присоединять два атома хлора, образуя пятихлористый фосфор. В этом проявляется способность одного из электронов неподеленной электронной пары атома фосфора гораздо легче и с меньшей затратой энергии переходить на более высокий уровень, чем это доступно в случае азота. Образующаяся молекула пятихлористого фосфора имеет структуру треугольной бипирамиды три атома хлора, лежащие в ее основании, располагаются несколько ближе к атому фосфора, чем другие два, лежащие в вершинах бипирамиды. [c.335] Эти кислоты получаются окислением первичных и вторичных фосфинов и ароинов различными о.кислителями, в частности азотной кислотой. [c.335] Если же нагревать иодистый фосфоний [РН4]Л с галоидными алкилами при 100—150° С в присутствии окиси цинка, то получается смесь первичных и вторичных фосфинов, а третичные не образуются. [c.336] Алкилфосфиновые и диалкилфосфиновые кислоты — бесцветные кристаллические вещества, легко растворимые в воде обычными восстановителями не переводятся в соответствующие фосфины. [c.337] Это соединение, получившее название табун, представляет собой жидкость (относительная плотность 1,056, т. кип. 250° С), несколько растворимую в воде при обычных температурах (2—3% ). Табун обладает слабым фруктовым запахом. Это вещество сильно ядовито. После вдыхания его паров появляется головная боль, сужение зрачков и чувство стеснения в груди при больших концентрациях наступает смерть. Вещество проникает через кожу и слизистые оболочки и вызывае г при этом такой же токсический эффект, как и при вдыхании. [c.337] Арсины — малорастворимые в воде вещества с сильным неприятным запахом чрезвычайно токсичны. Метиларсин H3ASH2 кипит при 2° С, диметиларсин ( H,5)2AsH — при 35 С. Арсины очень легко окисляются кислородом, могут самовоспламеняться. Они представляют собой нейтральные вещества и неспособны образовывать соли. [c.337] Алкиларсиновые и диалкиларсиновые кислоты — бесцветные кристаллические вещества, легко растворимые в воде. Это сильные кислоты, которые с сильными основйниями дают нейтральные соли. Они могут сравнительно легко восстанавливаться в соединения трехвалентного мыщьяка. [c.337] Этилдихлорарсин 2H5AS I2 — тяжелая жидкость (относительная плотность 1,68) с резким раздражающим запахом, кипяшая при 155° С. Применялся во время первой мировой войны как боевое отравляющее вещество. [c.338] Какодиловые соединения. Из метилированных соединений мышьяка наиболее важными являются производные диметил-арсина, получившие вследствие отвратительного запаха название какодиловых соединений (греч. какое — дурной, одос — запах). Радикал какодил, или остаток диметиларсина (СНз)2Аз, был одним из первых радикалов, открытых в органических соединениях было доказано, что он входит в состав молекул целого ряда веществ (Бунзен, 1837—1843). [c.338] Эта реакция может служить для открытия солей уксусной кислоты (реакция Каде, 1760). [c.338] Это жидкость с отвратительным запахом, кипящая при 100° С. [c.338] Все какодиловые соединения чрезвычайно ядовиты. [c.338] Вернуться к основной статье