ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимеризация непредельных соединений из "Основные начала органической химии том 1" Процессы ЭТОГО типа протекают над катализаторами, содержащими некоторые металлы или окислы. [c.413] В области химии нефти и современных технологических путей ее переработки громадную роль сыграли исследования русских химиков. Начало этим исследованиям положено классическими работами В. В. Марковникова и его учеников М. И. Коновалова, Н. М. Кижнера, А. М. Беркенгейма. Выдающимися успехами ознаменовались работы Н. Д. Зелинского и его учеников, в первую очередь Б. А. Казанского и С. С. Наметкина. Должны быть отмечены также работы А. Д. Петрова. [c.413] Этилен и многие его производные обладают способностью при известных условиях полимеризоваться, т. е. превращаться в вещества, имеющие кратный молекулярный вес по сравнению с исходным веществом. Полимеризация непредельных соединений лежит в основе производства синтетических каучуков. Многие пластические массы и химические волокна также состоят из полимеров непредельных соединений. [c.413] Число мономерных звеньев, входящих в молекулу полимера, может изменяться от двух (димер) до десятков тысяч. В последнем случае молекулярный вес полимеров достигает нескольких миллионов. [c.414] Синтетические полимеры всегда представляют собой смесь полимерных молекул с различным числом мономерных звеньев в цепи (с различным молекулярным весом). Важной характеристикой полимеров является их средний молекулярный вес и распределение макромолекул по длинам, так как многие свойства полимеров, важные для их практического применения, зависят от этих величин. [c.416] Растворы высокополимеров обладают чрезвычайно высокой вязкостью, которая возрастает с увеличением молекулярного веса полимера. Характеристика полимеров по вязкости их растворов получила широкое применение ввиду простоты и чувствительности вискозиметрического метода исследования. [c.416] Низкомолекулярные полимеры являются жидкими или мазеобразными веществами. Высокомолекулярные полимеры — твердые вещества, в некоторых случаях обладающие характерными эластическими к пластическими свойствами. [c.416] Высоко.молекуля рные линейные поли.меры в этих условиях образуются в сравнительно небольших количествах. [c.417] При проведении полимеризации как в технике, так и в лабораториях исходный мономер всегда активируют, чаше всего добавлением некоторых веществ, которые аначительно ускоряют реакцию и направляют ее в сторону получения высокололимер-ных продуктов. В результате многочисленных исследований удалось выяснить характер действия многих из этих добавок. [c.417] Обрыв реакционной цепи может происходить также в результате взаимодействия растущей цепи.с йосторанним,и примесями, содержащимися в мономере. Отсюда требования высокой чистоты мономера, если нужно получить полимер с большим молекулярным весом. [c.418] К свободным валентностям, возникшим в полимерных молекулах тем или иным путем, могут присоединяться молекулы другого мономера, образуя более или менее длинные боковые ответвления. Таким путем получаются привитые сополимеры. Физико-химические свойств.а полимера после прививки даже сравнителыно небольшого числа коротких боковых иепей часто значительно изменяются, что используется на практике для модифицирования полимеров. [c.420] Интересным и технически очень важным способом проведения полимеризации является полимеризация в водной фазе (в водных эмульсиях). При этом свободные радикалы, начинающие реакцию полимеризации, образуются из растворимых в воде перекисных соединений. [c.420] Образовавшийся в этой реакции гидроксильный радикал, присоединяясь к двойной связи, начинает реакционную цепь. Так как ионные реакции, подобные изображенной выше, протекают с большой скоростью даже при низких температурах, то применение окислительно-восстановительных реакций позволяет проводить полимеризацию в водных эмульсиях при низкой температуре (0° С и даже ниже). Подробнее о полимеризации в водных эмульсиях см. стр. 428. [c.420] Этот ТИП полимеризации получил название катионной полимеризации. [c.421] Такой тип полимеризации получил название анионной полимеризации. По-видимому, по этому механизму протекает полимеризация бутадиена под действием металлического натрия. Эта реакция лежит в основе разработанного С. В. Лебедевым первого в мире промышленного метода получения синтетического каучука. [c.421] Характерной особенностью реакций катионной и анионной полимеризации является то, что в некоторых услов1Иях они могут протекать с огромной скоростью при очень низких температурах, приводя к образованию высокомолекулярного продукта. Так, например, полимеризация изобутилена под действием фтористого бора протекает со взрывом при температуре порядка — 100° С. [c.421] Большой интерес представляет полимеризация под действием комбинированных катализаторов особого типа, например смеси алюминийалкилов и хлоридов титана или ванадия (Циглер, Натта). Катализаторы этого типа вызывают полимеризацию не только многих винильных соединений, но также и простейших олефинов. Так, например, этим путем может быть получен из этилена линейный полиэтилен с молекуля рным весом до 3 000 000. Реакция протекает с очень большой скоростью даже при обычной температуре и нормальном давлении. Аналогичным путем может быть получен и высокомолекулярный полипропилен. Другой характерной особенностью этого вида полимеризации является 10, что она во многих случаях приводит к образованию стереорегулярных полимеров (см. стр. 422). [c.421] Вернуться к основной статье