ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Физиологическое действие из "Перекись водорода" И сифонам, можно получить у различных фирм, производящих перекись водорода, и здесь мы на этих вопросах не останавливаемся. Наиболее существенные меры предосторожности заключаются в следующем 1) необходимо избегать контакта перекиси с активными катализаторами, например материалами, содержащими железо, медь, марганец и большинство других металлов, а также с пылью и щелочными соединениями, которые могут вызвать быстрое разложение 2) недопустим контакт с органическими веществами, которые могут воспламениться или образовать взрывчатые смеси с концентрированной перекисью водорода 3) следует всегда обеспечивать надлежащую вентиляцию оборудования, в котором может храниться или временно находиться перекись водорода 4) нужно избегать слишком высоких температур. Физиологическое действие перекиси водорода описано на стр. 153. Перекись, имеющая концентрацию около 50 вес.% или меньше, обычно не вызывает немедленного воспламеиения случайно облитого способного гореть материала, например одежды, но, если дать ей высохнуть, то, поскольку вода испаряется легче, концентрация перекиси, увеличивается, что иногда приводит к самовоспламенению. Загрязненные материалы, содержащие каталитические примеси, или другие горючие вещества, например дерево или предметы одежды, особенно шерстяной, часто самовозгораются при попадании на них концентрированной перекиси водорода. Во всех случаях пролитую перекись следует смывать большим количеством воды. [c.152] Все емкости для храпения должны иметь отдушники для выделения кислорода, образовавшегося при разложении, причем все отверстия должны быть сделаны таким образом, чтобы уменьшить до минимума возможность загрязнения содержимого. Теплота, выделяющаяся при разложении, происходящем в условиях хранения с нормальной скоростью, легко рассеивается в результате теплообмена с окружающей средой. Однако иногда при сильном загрязнении концентрированной перекиси разложение ее происходит с такой большой скоростью, что выделяющуюся теплоту отвести невозможно. В этом случае происходит самоускорение разложения, сопровождающееся повышением температуры и ростом давления, которые могут вызвать взрыв даже вентилируемой емкости, аналогичный взрыву сосуда, работающего под давлением. Для предотвращения этого крупные емкости для хранения перекиси водорода обычно снабжаются указателями температуры и приспособле-гшями для быстрого выливания и разбавления содержимого (или только разбавления) в случае аномально высокой скорости разложения. Для этой цели нельзя применять ртутные термометры, поскольку в случае их поломки возникает опасность загрязнения перекиси водорода каталитически активной ртутью. [c.152] В некоторых промышленных центрах приходится сталкиваться с трудностью ликвидации сточных вод, содержащих перекись водорода, путем сброса их в водоемы. Так, концентрации перекиси водорода, превышающие 40 мг/л, оказывают токсическое влияние на молодь форели, более низкие концентрации совершенно безвредны в течение 48-часового периода [52]. Наилучший метод освобождения воды от остаточной перекиси водорода зависит от природы других содержащихся в воде отходов так, при наличии восстановителей (гидразина или метилового спирта), например в сточной воде от ракетоиспытательной станции, желательно вызвать сначала взаимодействие между перекисью и этими веществами. Поскольку перекись водорода легко разлагается в щелочной среде, а также под действием различных металлических катализаторов, то по одгюму из методов [52] обработки остаточной перекиси предложено к воде добавлять известь для доведения pH до 11, после чего вводить растворимую марганцовую соль, например хлорид, чтобы концентрация марганца составила около 4 мг/л. При этом pH марганец, по-видимому, превращается в тонкодисперсный осадок гидрата окиси марганца, являющегося очень эффективным катализатором. Смесь следует перемешать до полного разложения перекиси и, после того как осадок отстоится, сточные воды сбросить в водоем. Осевший шлам, вероятно, можно использовать вторично. [c.153] При работе с большими количествами концентрированной перекиси рекомендуется носить спецодежду, спецобувь и перчатки из полихлорвинила, полиэтилена, акрилового волокна орлон или, что лучше, полиэфирного волокна дакрон и принимать все меры предосторожности, чтобы перекись не попадала на какую-либо часть тела. Работать с растворами, содержащими свыше 3— 5 вес.% нерекиси, следует обязательно в очкгх-консервах или защитных масках. Соответствующую информацию о спецодежде можно получить от фирм, производящих перекись водорода. [c.154] Данный раздел посвящен практической информации, которая может дать потребителю понятие о потенциальной взрывоопасности, с которой связано применение перекиси водорода. Химия разложения обсуждается в гл. 7 и 8. Проведено много работ, касающихся возможности вызвать взрывное разложе-1ше чистых водных растворов перекиси водорода. Обычная методика состоит в том, что пробу подвергают механическому удару или чаще испытывают на детонацию от капсюля-детонатора или определенного количества взрывчатого вещества, например тетранитропентаэритрита, и сравнивают разрушения в этом случае и в аналогичном опыте с применением воды вместо перекиси. Для водных растворов перекиси водорода без органических нримесей наблюдается постепенное усиление взрывных эффектов с увеличением концентрации перекиси или изменением других условий опыта. Максимальный взрывной эффект инициирующего вещества в присутствии раствора перекиси водорода вместо воды увеличивается при росте какого-либо из следующих факторов температуры, концентрации нерекиси водорода, диаметра сосуда, прочности оболочки или величины инициирующего взрыва. Наибольшее значение имеет концентрация перекиси. [c.154] В одном опыте, проведенном в Германии, отмечена частичная детонация 85%-ного раствора при комнатной температуре в том случае, когда большое количество перекиси (200 кг) было подорвано взрывом 25 кг смеси равных частей тринитротолуола и циклонита (симметричного триметилентринитрамина). Ряд опытов показал, что механический удар в различной форме, например падающий груз, винтовочный или пулеметный огонь [29], не вызывает детонации 90%-ной перекиси водорода. Имеется ряд доказательств, что при комнатной температуре даже при очень мощном инициаторе и прочной оболочке растворы, содержащие до 95—96% перекиси водорода, не способны к распространению детонационной волны. При испытании в свинцовом блоке Трауцля, в котором испытуемое вещество в прочной оболочке подвергается удару под действием взрыва капсюля-детонатора, в перекиси водорода всего 60/о-ной концентрации наблюдается усиление взрывного эффекта. Последний непрерывно возрастал по мере увеличения концентрации перекиси водорода, причем изменения были очень быстрыми в интервале нескольких последних процентов при приближении к 100%-ной концентрации. [c.155] Сообщается, что взрывной эффект достигается легче при добавке к перекиси щелочей, хотя добавка к ней стабилизаторов или катализаторов не оказывает никакого влияния. Растворы перекиси водорода в твердом состоянии значительно менее склонны к детонации, чем в жидком. [c.155] Скорость детонации водных растворов, содержащих 96—100% перекиси водорода, в соответствии с определениями, проведенными по Дотришу и по оптическому методу [10], оказалась равной примерно 6500 м сек. Хотя при применении известной смеси перекиси водорода с органическим веществом были обнаружены три различные скорости детонации (см. стр. 157), для чистой водной перекиси всегда наблюдалась только одна определенная скорость. [c.155] Проведено подробное исследование взрывчатых свойств метилового и этилового спиртов и глицерина в концентрированной перекиси водорода [10]. Такого рода смеси могут загораться от пламени. Небольшие количества горят со свистяпгим звуком, большие быстро детонируют после воспламенения. Наличие примесей может привести к спонтанному разложению, ведущему к сгоранию и детонации. Детонация или вспышка (в зависимости от условий и количеств) наблюдается при нагревании примерно до 130—140°. [c.156] Комбинации температуры и состава жидкости, приводящие к обра-.зованию равновесных паров взрывчатого состава. Общее давление 1 ат. [c.157] О взрыва пет взрыв. 1—предел для сосуда без насадки 2 — предел для сосуда с насадкой. [c.157] Как показано на рис. 30, при падении давления возрастает минимальная концентрация перекиси водорода в парах, которая необходима для того, чтобы пары стали взрывчатыми. Одна кривая на этом рисунке показывает взрывной предел, определенный в незаполненной полулитровой круглодонной колбе. Другая кривая относится к взрывному пределу для случая, когда колба заполнена отполированными на пламени стеклянными кольцами Рашига внешним диаметром и длиной по 14 мм. По мере увеличения поверхности в сосуде возрастает та минимальная концентрация, при которой возможно распространение взрыва. На рис. 30 видны те опасные области, которых нужно избегать при концентрировании перекиси водорода путем перегонки под вакуумом. Предел взрывчатых составов не зависит от соотношения количеств водяного пара и кислорода в инертном газе. Взрывчатые свойства парообразной перекиси водорода рассматриваются также в гл. 8. [c.158] Вернуться к основной статье