ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Брайнина и В. Б. Белявская — Об использовании графитового электрода в полярографическом анализе с накоплением из "Спектральные и химические методы анализа материалов Сборник методик" Разработан полярографический метод определения индия, сурьмы и теллура без их предварительного разделения. Метод применен для анализа некоторых полупроводниковых соединений и сплавов In—Sb—Те. [c.121] Полярографические методы определения индия, сурьмы и теллура требуют предварительного разделения элементов и в случае определения малых количеств химического их обогащения. Нами разработан полярографический метод определения индия, сурьмы и теллура без их предварительного разделения. [c.121] Для во1сстановления этих металлов на ртутном капельном электроде были подобраны различные фоны. Трехвалентный индий воостанавливается на фоне 0,5-м. НС1 до металла — = —0,63 в (относительно нас. к. э.). [c.121] Трехвалентная сурьма образует хорошо выраженные волны в сильноиислых растворах, например в 2,0-м. НС1 El — = —0,24 в. [c.121] Растворы индия, сурьмы, и теллура готовили из спектрально чистых металлов. Титры растворов устанавливали по навескам исходных веществ и проверяли химР1ческими методами. Предварительно строили калибравочные прямые по растворам чистых металлов. [c.121] Индий полярографировали в присутствии сурьмы на фоне 0,5-н. НС1. Установлено, что сурьма не мешает определению. Сурьму в присутствии индия и теллура можно определять, прибавив к иоследуемой жидкости несколько капель желатины и полностью удалив кислород. При поляропрафировании Те + на фойе 0,25-н. NaOH сурьма и индий не мешают определению. [c.122] Результаты определения некоторых полупроводниковых соеди-нений и сплавов приведены в таблице. [c.122] Методом полярографического анализа с накоплением в виде нерастворимых пленок на графитовом электроде получены поляризационные кривые электрорастворения висмута. Измерены равновесные потенциалы системы ВР+1ВР при разных активностях твердой фазы на электроде. Полученные данные дают хорошее совпадение с теоретическими выводами. [c.123] Здесь 2 — ток элекгрорастворения, а А = /о — то обмена Р = PQn — количество электричества, израсходованное в лро-цессе осаждения, к В = и —скорость изменения потенциала электрода в анодном цикле, в сек ф — потенциал электрода, в фр —равновесный потенциал системы, в. [c.123] Комбинируя уравнения (2—4) и учитывая, что В =, получим фт = 5, где 5 — постоянная, не зависящая от продолжительности предварительного электроосаждения. [c.124] Зкспериментальные данные (кривая 2, рис. 1) хорошо согласуются с полученным выводом в том случае, если продолжительность электроосаждения не превышает 5 мин. [c.124] Связь между иродолжительностью электроосаждения и равновесным потенциалом системы выражается уравнением (3). [c.125] НОСТЬ осадка при разной продолжительности электроосаждения, где ts — время, соответствующее перегибу кривой. [c.125] Последнее равенство тождественно уравнению (2). Совпадение теоретических выводов с опытными данными в работе [1] было проиллюстрировано на примере систем Ag+ Ag° и Hg2 l2/2Hg + 2С1 с платиновым и ртутным электродами. [c.125] Здесь а и а — отрезки, отсекаемые на оси ординат прямыми (см. рис. 4 и 3) а = —13,1 а = +0,32. Отсюда Л = 0,001 й ф , = —0,13 в. [c.126] Этот случай выходит за рамки применимости рассматриваемой теории. [c.127] Из хорошего совпадения теоретических и экспериментальных данных, полученных при использовании графитового электрода для исследования системы Bi3+/Bi°, следует, что для определения микро-количеств веществ методом накопления их в виде твердой пленки на электроде с последующей регистрацией токов электрорастворения в качестве рабочих электродое могут применяться на-ряду с твердыми (Pt) и жидкими (Hg) металлическими также и графитовые электроды. [c.128] В течение определенного времени проводили процесс электроосаждения висмута, отключали электролизер от полярографа типа 1-Шъ (Венгрия) и измеряли равновесный потенциал относительно насыщенного каломельного электрода потенциометром ППТВ-1. Затем осадок растворяли при непрерывно изменяющемся потенциале и снова повторяли процесс в той же последовательности. В каждом случае равновесный потенциал определяли 10— 15 раз, причем, начиная с третьего измерения, величина отклонения получаемых значений составляла 0,5—1 мв. [c.128] Вернуться к основной статье