ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Мальцев и Б. С. Владимиров — Компактные установки для амперометрическое титрования из "Спектральные и химические методы анализа материалов Сборник методик" Нами разработана конструкция электролизера для определения микроконцентраций (10 — 10 -м.) некоторых элементов в растворе методом амальгамной полярографии с накоплением на стационарном ртутном электроде, обладающая рядом преимуществ по сравнению с конструкциями, описанными в литературе [1— 6]. На рис. 1 приведена схема электролизера. Его устройство и назначение отдельных деталей ясно из подписи к рисунку. [c.132] Конструкция электролизера простая и требует выполнения лишь самых элементарных стеклодувных работ. Крышка легко вытачивается из тефлона, высокая химическая стойкость которого гарантирует от разрушения крышку прибора в процессе работы и загрязнения раствора. Для полной герметичности наружный диаметр крышки должен быть на 0,2—0,3 мм больше внутреннего диаметра корпуса электролизера, а все стеклянные трубки и отверстия в крышке одинакового диаметра. При этом диаметр трубок должен быть на 0,1 — 0,2 мм больше, чем диаметр отверстия. Применение тефлоновой крышки позволяет легко регулировать глубину погружения деталей в раствор и заменять одни детали другими. [c.132] В качестве электрода сравнения применяли каломельный электрод (см. 5 на рис. 1). На шарике, находящемся на его нижнем конце, была сделана трещина для обеспечения жидкостного контакта с раствором. Сопротивление ячейки не превышало 3000 ом. Можно применять и другой вспомогательный электрод без шарика. Трубку электрода заполняли на высоту 10—15 мм 3%-ным раствором агар-агара на полунасыщенном растворе хлористого калия. При этом сопротивление ячейки не превышало 500 ом. [c.133] На рис. 2 изображено два типа электрода с выдавленной каплей. Такой электрод обеспечивает хорошую воспроизводимость размера ртутной капли. [c.133] У стеклянной трубки 1 диам. 3—3,2 мм оттягивают на газовой горелке конический капилляр 2 с диаметром выходного отверстия 0,2—0,3 мм. В широкий конец трубки вставляют отрезок хлорвиниловой трубки 3 (диам. 2,0—2,5 мм) и проталкивают вплоть до сужения в начале конического капилляра. [c.133] На рис. 2, б изображен электрод с лежащей каплей, более удобный для практической работы и позволяющий получать ртутные капли в 4—5 раз больших размеров, чем на электроде с висящей каплей (рис. 2, а). Эта конструкция отличается только тем, что капилляр загнут кверху. [c.134] Пониженные значения глубины анодного зубца, полученного на капилляре большего диаметра (кривая 2), объясняются повышенной диффузией металла внутрь этого капилляра по сравнению с капилляром меньшего диаметра (кривая 1). [c.134] Пониженные значения глубины анодного зубца, полученного на электроде с платиновым контактом (кривая 3), связаны с большей экранировкой ртутной капли толстым торцом трубки й = 3 мм), в который вплавлен платиновый контакт (платиновая проволочка диам. 0,5 мм, сошлифованная до торца трубки). [c.134] Наличие экранировки оказывает влияние и на уменьшение тока электролиза на электроде с каплей, подвешенной на платиновом контакте. [c.134] Из рис. 3 следует, что электрод с выдавленной каплей по чувствительности не уступает электроду с платиновым контактом, более надежен в работе и дает лучшую воопроизводимо сть результатов. Известным недостатком этого электрода является разрыв столбика ртути в капилляре при потенциалах меньших 1,2 8 (относительно нас. к. э.). Для предотвращения разрыва внутренние стенки стеклянного капилляра следует гидрофобизи-Р овать, например, 5%-ным раствором трихлорсилана в четыреххлористом углероде, или надеть на кончик капилляра тефлоновый цилиндрик с просверленным отверстием диам. 0,2—0,3 мм. Такой цилиндрик плотно надевается на слегка оплавленный кончик капилляра. Тонкие стенки насадки и эластичные свойства тефлона обеспечивают надежную герметичность между наружной стенкой капилляра и насадкой. В некоторых случаях мы использовали в качестве уплотнения чистый воск. Высота насадки не превышает 10 мм-, диам. 2-—3 мм рабочая часть капилляра прокалывается иглой. [c.135] В настоящее время метод амперометрического титрования, отличающийся простотой, точностью и позволяющий селективно определять один или несколько элементов в присутствии других, находит все более широкое применение в практике аналитических лабораторий. [c.136] Успех его во многом зависит от наличия однотипных компактных установок для титрования, так как применение простых открытых схем, собираемых из обычных измерительных приборов, часто приводит к получению неточных результатов. В литературе имеются краткие описания некоторых автотитра-тов, применимых и для амперометрического титрования, однако указанные приборы серийно не выпускаются. [c.136] С о н г и н а. Амперометрическое титрование в анализе минерального сырья, стр. 52, Госгеолиздат (1957). [c.136] Эта установка отличается от вышеописанной тем, что в ее схе.ме отсутствует усилитель, но применен гальванометр типа М-198/1 с высокой чувствительностью (цена одного деления 10 а), вполне удовлетворительной как для производственных, так и для исследовательских целей. Обе установки снабжены добавочными шунтами для регулиров.ки чувствительности приборов. Объем титруемого раствора может быть любым в зависимости от задачи исследования. [c.138] Вернуться к основной статье