ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Скорость разложения аммиака в динамической системе из "Технология связанного азота Синтетический аммиак" Проводились многочисленные исследования, имевщие целью установление закономерностей, которым подчиняется скорость реакций синтеза аммиака и его разложения. Наиболее тщательно была исследована относительно простая и легко поддающаяся измерению реакция разложения аммиака в статической системе. В зависимости от вида катализатора, величин температуры и давления эти исследования дают различные результаты. [c.507] Разложение аммиака на стенках кварцевого сосуда при 800—1000° протекает со скоростью, приблизительно пропорциональной давлению NHs, однако скорость разложения в некоторой степени зависит и от давления продуктов разложения (главным образом водорода). Эта зависимость неравномерна и в разных исследованиях выражается по-разному. Одни авторы утверждают, что скорость разложения на раскаленной платиновой проволоке пропорциональна давлению аммиака (следовательно, разложение является реакцией первого порядка), процесс разложения тормозится азото м и зoдop oдoм, а под давлением, близким к 1 ат, разложение аммиака становится реакцией нулевого порядка. [c.507] Другие авторы высказывают предположение, что процесс разложения, аммиака на платине при давлении выше 10 мм рт. ст. является сложной реакцией, которую тормозит водород, причем скорость разложения пропорциональна дробным степеням давления NH3. Разложение аммиака на вольфраме и на платине под давлением ниже 1. пм рт. ст. является реакцией первого порядка и тормозится азотом и водородом. При давлении выше 1 мм рт. ст. тормозящее действие оказывает только водород. В области давлений 10—300 мм рт. ст. эта реакция становится реакцией нулевого порядка . [c.507] Из сказанного следует, что разложение аммиака в статических системах протекает настолько разнообразно, что из экспериментальных данных нельзя сделать общих выводов о механизме реакции и влиянии различных факторов на ее скорость. [c.508] Митташ с сотрудниками утверждают, что разложение аль миака на железном активированном катализаторе при 360°, исследованное в пределах давлений 15—600 мм рт. ст., является реакцией нулевого порядка, т. е. не зависящей от давления. [c.508] Другие авторы считают, что скорость разложения аммиака на железе, активированном КгО и АЬОз, пропорциональна ( N 3) и обратно пропорциональна (рнг) -ИЗ Менение температурного коэффициента константы скорости реакции соответствует энергии активации, равной 42 000—45 000 кал/моль. [c.509] Резюмируя, следует отметить, что измерения скорости разложения аммиака на различных катализаторах, проведенные статическим и динамическим методами, не дают однозначных результатов. На основании этих опытов нельзя сделать выводы о механизме реакции или составить эмпирическое уравнение кинетики процесса в общем виде. Можно предположить, что на разных металлах механизм реакции различен. Кажущийся порядок реакции, колеблющийся в пределах от О до I в зависимости от вида катализатора и условий опыта, является результатом наложения скорости многих неидентифицираванных реакций. [c.509] Вернуться к основной статье