ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение фталевого ангидрида из нафталина из "Производство и использование ароматических углеводородов" Нафталин — традиционное сырье для производства фталевого ангидрида, который с середины 30-х годов получают газофазным окислением нафталина. Производства как коксохимического, так и нефтехимического нафталина не были в состоянии обеспечить потребности в сырье для фталевого ангидрида, поэтому с бО-х годов интенсивно развивалось производство фталевого ангидрида из о-ксилола (см. стр. 80). [c.94] Объем производства коксохимического нафталина в большинстве развитых стран не имеет перспектив расширения и даже сокращается в связи с общей стабилизацией масштабов коксохимической промышленности [128, с. 19]1, а нефтехимический нафталин много дороже коксохимического (в 1,5 раза). Ситуация может принципиально измениться при развитии производства нафталина из тяжелых смол процессов пиролиза. [c.95] Высокая селективность ВКСС компенсирует большие капитальные затраты на сооружение реакторного блока, поэтому в промышленности преимущественно используют этот катализатор. [c.95] Технологическая схема производства фталевого ангидрида из нафталина не отличается принципиально от схемы получения фталевого ангидрида из о-ксилола (см. рис. 15). Различие заключается в том, что из-за высокой температуры кристаллизации нафталина его приходится доставлять в специальных термоцистернах и хранить в обогреваемых емкостях, либо при поставке в кристаллическом виде включать в схему аппарат для плавления. Во фталевом ангидриде, получаемом при окислении нафталина в сырце присутствует 0,5—5,0% 1,4-нафтохинона. Поэтому здесь чаще применяют очистку термической обработкой в присутствии серной кислоты или других добавок. [c.95] Избыточное давление, МПа. [c.96] Тепловой эффект реакции, МДж/кг. [c.96] Расход воздуха, кг на 1 кг сырья. [c.96] Выход фталевого ангидрида, т на 1 т сырья. . [c.96] Применение заторможенного псевдоожиженного слоя катализатора [128, с. 16] позволяет уменьшить продольное перемешивание, сократить вынос мелких частиц катализатора в зону над слоем, значит, уменьшить опасность догорания фталевого ангидрида в этой зоне. Расход сырья при этом будет меньше и выход фталевого ангидрида окажется равным вылоду его при использовании стационарного катализатора. [c.96] Такой прием устраняет существенные недостатки контактных аппаратов с псевдоожиженным слоем катализатора. Особое значение приобретают такие преимущества, как простота моделирования аппаратов и создание агрегатов большой единичной мощности, сокращение энергетических затрат, связанных с подачей воздуха из-за снижения его расхода, испарение сырья непосредственно в реакторе, что резко облегчает съем большого количества тепла. В США весь фталевый ангидрид из нафталина получают на установках с псевдоожиженным слоем катализатора. [c.96] Состав исходного сырья в настоящее время различен. Окисляют как чистый нефтехимический нафталин, так и смеси нафталина с метилнафталинами и другими примесями, получаемые на коксохимических предприятиях. Хотя выход фталевого ангидрида при окислении метилнафталинов не превышает 40%, но в смеси с нафталином повышается селективность окисления в целевой продукт обоих компонентов сырья [128, с. 45—49]. Содержание до 10—15% метилнафталинов несколько повышает выход целевого продукта, производительность катализатора возрастает на 10—13% и снижается образование нафтохинона. Это объясняется тем, что сорбирующийся на катализаторе нафталин тормозит деструктивное окисление метилнафталинов, а метилнафталины в определенной мере тормозят образование нафтохинона, повышая тем самым селективность окисления нафталина [127]. [c.96] При работе катализатора возможна его дезактивация из-за разрушения комплексов ионов ванадила с сульфат-ионами и десорбцией диоксида серы, что препятствует повышению производительности катализатора. Предложены и внедрены процессы непрерывной модификации катализатора небольшими дозами (0,0Г% об.) диоксида серы [128, с. 36—45 132—134]. При этом производительность катализатора повышается, по разным данным, на 20—50% с одновременным увеличением стабильности работы катализатора. Повышение производительности катализатора на 30% при неизменной селективности достигается также, если окислять нафталин, содержащий до 1% тионафтена (бензтиофена) и метилнафталин, добавляя в нафталино-воздушную смесь 0,05%, озона [128, с. 62—67]. [c.97] Вернуться к основной статье