ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Прямое определение примесей из "Курс газовой хроматографии Издание 2" Изотермическое разделение больших проб. Как было показано выше, чувствительность увеличивается при перегрузке колонки. В связи с этим при определении микропримесей часто вводят непосредственно в хроматографическую колонку большое количество смеси и проводят разделение в изотермических условиях. Одним из первых в этом направлении работал Пич [10], который определял примеси кислорода, окиси углерода, азота и легких углеводородов в этилене. В качестве детекторов он использовал обычный катаро-метр, а в ряде случаев — даже азотометр со щелочью. [c.258] Некоторые данные, относящиеся к работам по изотермическому разделению больших проб, приведены в табл. 29 Приложения. Из этих данных видно, что при использовании катарометров путем увеличения пробы можно добиться чувствительности порядка 1СИ % (разумеется, для этого пригоден далеко не любой катарометр). Такая чувствительность удовлетворительна для решения ряда практических задач. Если концентрация примеси еще меньше, то с помощью катарометра уже не удается определить примесь даже в случае весьма значительного увеличения пробы (другими словами, определение примесей без концентрирования можно проводить тогда, когда чувствительность концентрационного детектора отвечает концентрации примесей в исходной пробе или чувствительность потокового детектора — соответствующему потоку). [c.258] Поскольку одним из факторов, лимитирующих увеличение пробы при определении микропримесей, является снижение эффективности разделения, что особенно заметно при больших значениях т, весьма целесообразно применять в качестве газа-носителя основной компонент (если определяемое свойство его, например теплопроводность, заметно отличается от соответствующего свойства примеси). При этом на хроматограмме пик основного компонента отсутствует, что ведет к получению более отчетливых пиков примесей. Туркель-тауб [11] предложил методику определения метана и этана в воздухе при чувствительности порядка 10 4—10 5% (детекторы — интерферометр и титрометрический газоанализатор). Уилкинс и Уилсон [12] определяли примеси кислорода, азота и других газов в гелии при использовании чистого гелия в качестве газа-носителя. Чувствительность при этом достигала 5 10 4 %. [c.259] Очевидно, для удаления с хромато-граммы пика основного компонента в ряде случаев (при использовании катарометра) можно применять газ-носитель (индивидуальный или смешанный), теплопроводность которого близка к теплопроводности основного вещества. [c.259] Использование высокочувствительных детекторов. Высокая чувствительность р -ионизационных, пламенно-ионизационных и других детекторов позволяет использовать их при определении микропримесей самых различных веществ. При этом достигается чувствительность порядка 10 4—10 6% при сравнительно небольшом объеме пробы. [c.259] разработана методика определения ацетилена в этилене [13]. Для того чтобы пик примеси появлялся на хроматограмме до пика основного компонента, используют неполярный сорбент кирпич, пропитанный 30% н-гептадекана. [c.259] Определение этана в этилене (см. рис. VTI,2) проводят на полярном сорбенте, чтобы вначале регистрировался пик этана. Поэтому колонку длиной 4,9 м с внутренним диаметром 4 мм заполняют широкопористым стеклом (методика приготовления сорбента описана в гл. II). [c.259] Известно, что ионизационные детекторы могут быть нечувствительны или слабо чувствительны к некоторым веществам. Если основной компонент анализируемой смеси является именно таким веществом, то достигается уменьшение величины т и повышение четкости разделения. Это было использовано при определени примеси бензола в четыреххлористом кремнии на хроматографе с пламенно-ионизационным детектором [14], а также при определении фенолов [15] и жирных кислот [16] в водных растворах. [c.260] Для повышения чувствительности ионизационных детекторов при анализе перманентных газов предложено несколько методов. В одном из них [17] в качестве газа-носителя вместо аргона использован гелий. Это позволяет ионизировать в детекторе кислород, аргон и другие компоненты и определять их содержание при концентрации порядка 10 4%. Другие методы [18—20] основаны на введении в аргон весьма малых количеств органических веществ, что также способствует ионизации молекул благородных газов. [c.260] Селективные высокочувствительные детекторы типа эмиссионного, термоионного, электронозахватного и др. [21, 22] также применяют для анализа микропримесей. Например, разработана [23] методика определения алкилпроизводных свинца в бензине при содержании их от 3 до 20 мг/л при использовании электронозахватного детектора. Этот же детектор применяют для определения других металлоорга-нических соединений [24]. Остатки фосфорсодержащих пестицидов в растительных и животных тканях определяют с помощью термоионного детектора [25]. [c.260] Вернуться к основной статье