ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные группы экстрагирующихся соединений из "Экстракция галогенидных комплексов металлов" Теория экстракции галогенидных и псевдогалогенидных комплексов весьма сложна, особенно с точки зрения количественного описания равновесий. Последнее связано с тем, что экстракция обычно проводится из многокомпонентных водных растворов с высокой и переменной ионной силой, в которых одновременно протекает несколько реакций. Процессы, имеющие место в органической фазе, поддаются количественному описанию с еще большим трудом из-за отсутствия сведений об активности соединений в этой фазе, а иногда и о форме их существования. Единое описание затрудняется еще и тем, что галогенидные комплексы экстрагируются по различным механизмам. [c.15] Механизм экстракции характеризуется прежде всего типом соединений, переходящих в органическую фазу. Положив в основу классификации этот признак, мы должны были бы выделить следующие группы соединений, экстрагирующихся из галогенидных растворов. [c.15] Экстракция координационно несольватированных молекулярных соединений имеет большое практическое значение в связи с ее высокой избирательностью последняя достигается при использовании инертных растворителей. [c.16] В виде координационно сольватированных нейтральных комплексов извлекаются при определенных условиях многие металлы. Большое число примеров можно найти в главе III. [c.16] В виде комплексных кислот из растворов галогеноводородных кислот извлекается большинство элементов, которые способны образовывать отрицательно заряженные галогенидные комплексы. Нанример, хорошо экстрагируются Ре(1П), Аи(1П), Оа, 1п, Т1(П1), 8Ь(У), У(У), Ра(У), Р(1(11), Р1(1У), и(У1) и др. В виде одноосновных комплексных кислот элементы хорошо экстрагируются практически всеми кислородсодержащими растворителями. [c.16] Двухосновные кислоты сравнительно неплохо извлекаются только ТБФ и его аналогами, кетонами и спиртами. Трехосновные кислоты в весьма небольшой степени извлекаются спиртами. [c.17] Кроме самих комплексных кислот, могут экстрагироваться и некоторые их соли, например с литием или кальцием. Так же как и кислоты, соли переходят в органическую фазу только нри использовании активных растворителей. [c.17] Из этих пяти групп металлгалогенидных комплексов наиболее важны первые три. Чаш,е всего преимуш,ественно экстрагируется одна комплексная форма элемента, однако известны и примеры одновременного извлечения нескольких соединений. Так, тал-лий(1П) в определенных условиях может одновременно экстрагироваться в виде Tl lg и HTI I4, олово (IV) из 2 М НС1 также извлекается (кетонами) в виде координационно сольватированных соединений и в виде комплексных кислот [48]. [c.17] Чется основой почти любого теоретического описания процесса экстракции. Исключительно важна и полезна в ряде случаев и оценка строения извлекающихся соединений — как остова (ме- талл — галогенид — ион водорода), так и гидрато-сольватов. [c.17] Для комплексов заданного типа значение приобретают такие их характеристики, как устойчивость, заряд, размер, возможность изменения координационного числа, гидрофильность периферийных атомов. [c.17] В связи со всем сказанным для теоретической интерпретации экстракционного извлечения металлгалогенидных комплексов должна быть привлечена координационная химия и теория растворов электролитов. Для описания экстракции молекулярных галогенидов полезно использовать теорию растворов неэлектролитов. И очень важное обстоятельство — поскольку в подавляющем большинстве случаев экстракционные реакции обратимы, к ним приложим закон действия масс. [c.18] Выяснение состава и строения экстрагирующихся соединений, оценка влияния различных характеристик комплекса, влияния параметров эксперимента обеспечивают не только качественное понимание процесса экстракции, но и создают основу для его количественного описания. Правда, последнее затрудняется отсутствием всей необходимой исходной информации, что заставляет иногда вставать на путь описания обобщенного, формального. Не противопоставляя количественного описания процесса экстракции и качественного выяснения состава, структуры комплексов, влияния различных факторов на коэффициенты распределения (тем более, что даже простое расчленение этих аспектов не всегда легко сделать), мы, однако, хотели бы подчеркнуть правильность комплексного, многостороннего подхода к проблеме. Формализованное количественное описание, при котором коэффициенты активности учитывают все тонкие стороны химии процесса, трудно считать достаточным. Недостаточно и представление о процессе, включающее информацию о составе, строении всех соединений, но не дающее возможности провести даже элементарный расчет. [c.18] Вернуться к основной статье