ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Мавров, В. Ф. Кучеров Методы синтеза алленовых соединений Реакции отщепления из "Реакции и методы исследования органических соединений Книга 21" К л е т ц е л ь. Органические реакции, сб. 4, Издатинлит, 1951. [c.87] Органические реакции, сб. 4, Издатинлит, 1951. [c.87] Б у т ц, A.B. Ритина, Органические реакции, сб. 5, Издатинлит, 1951. [c.87] Тито в, Усп. хим., 31, 529 (1962). [c.87] Поваров, Усп. хим., 36, 1533 (1967). [c.87] Онищенко, Диеновый синтез, Изд. АН СССР, 1963. [c.87] Вассерман, Реакция Дильса — Альдера, Изд. Мир , 1969. [c.87] Фаворская, Л. В. Федорова, ЖОХ, 24, 242 (1954). [c.87] Фаворская, И. Н. Макарова, ЖОХ, 25, 1477 (1955). [c.87] Несмеянов, М. И. Рыбинская, Н. К. Кочетков, Изв. АН СССР, ОХН, 1955, 817. [c.87] Еще в начале нашего столетия в работах А. Е. Фаворского, . В. Лебедева и Карозерса указывалось на существенную роль алленов в ряде важнейших химических превращений (таких, как присоединение, перегруппировки, полимеризация и др.) непредельных соединений. Однако, несмотря на разнообразные и интересные превращения алленов, работы по их синтезу и исследованию развива-лись сравнительно медленно. Это объяснялось многими причинами и, прежде всего, тем, что в химическом отношении алленовые системы являются чрезвычайно реакционноспособными они легко поли-меризуются, склонны к реакциям присоединения, а также к легким аллен-ацетилен-диеновым превращениям и перегруппировкам. Повышенная реакционность сильно затрудняла синтез и химическое изучение производных алленового ряда. Повышенный интерес к алленовым соединениям, который вновь стал проявляться в последнее время, связан, прежде всего, с тем, что из метаболитов растений и грибов были выделены различные типы высоконепредельных функ циональных производных, молекулы которых содержат систему алленовых связей. Эти соединения (например, одиссин, микомицин и др.) обладают высокой антибактериальной и фунгицидной активностью, причем характер активности в значительной степени определяется наличием в молекуле алленовой группировки. Потенциальные возможности алленов, используемых в качестве объектов исследования для углубления и развития квантовомеханических представлений о природе химической связи также далеко не исчерпаны. Главная цель настоящего обзора заключается в том, чтобы рассмотреть наиболее общие и широко применяемые характерные методы синтеза алленовых соединений. Эти методы можно подразделить нд три группы первая группа включает те методы получения, при которых алленовая группировка образуется в результате реакций отщепления из соответствующих молекул предельного или непредельного соединения вторая группа основана на использовании ацетиленовых соединений в реакциях прототропной изомеризации или анионотропной перегруппировки в основе третьей группы методов синтеза алленовых производных лежат реакции 1,4-присоединения галогенов, спиртов, аминов, галоидоводородов, водорода, литий-алкилов и других соединений к винилацетиленовой системе связей. [c.90] Кроме того, в обзоре кратко рассмотрены некоторые специфические методы синтеза, которые хотя и не имеют общего значения, однако позволяют получать алленовые структуры новых типов. [c.91] Обзор содержит исчерпывающую сводку всех синтезированных я,о конца 1967 г. алленовых соединений. [c.91] В этой части помимо методов синтеза алленовых систем (дегалоидирование, дегидрогалоидирование, дегидратация), имеющих общее значение для построения двойной связи, будут рассмотрены гакже некоторые специальные методы (пиролиз, фотолиз), пригодные лишь для синтеза алленов. [c.91] При замене этилового спирта на некоторые другие растворители (бутил- или изоамилацетаты, диизобутиловый эфир) выход пропадие-на увеличивается и, кроме того, он свободен от примесей 2-бромпро-[тена и метилацетилена. [c.91] Отщепление НВг от гомологов аллилбромида часто протекает неоднозначно, в результате чего алленовые углеводороды образуются с незначительным выходом. Большим недостатком этого метода синтеза является также не всегда надежная воспроизводимость результатов (выходов), что является следствием его многостадийности. [c.92] Вернуться к основной статье