ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стереоспецифическая полимеризация из "Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8" Стереоспецифическая полимеризация превратилась в настоящее время в ведущую область полимерного синтеза, развитие которой привлекло внимание большого числа исследователей всех стран. Результаты этих работ привели к созданию промышленности по производству таких нолиолефинов, как полиэтилен, полипропилен и сополимеры этилена с пропиленом, новых типов синтетических каучуков, являющихся полноценными заменителями натурального каучука и др. [c.30] В третьем и четвертом случаях стереорегулирование возможно и при повышенных температурах. В случае многоцентровой координационной полимеризации в процессе элементарного акта роста цепи полярные группы мономера и полярные группы двух последних звеньев растущей цепи образуют комплекс более чем с одним активным центром комплексного или ассоциированного катализатора. Такой тип реакции полимеризации ограничивает свободное вращение концов цепей и молекул мономера в элементарном акте роста цепи. [c.31] Веселы и oтp. предполагают существование спящих центров на поверхности катализатора, образованных путем передачи цепи мономером. [c.32] Если проводить полимеризацию одного олефина, а затем заменить его другим, можно получить кристаллические блоксополимеры, известные под названием алломеры (см. стр. 98). [c.33] Другой тип стереоспецифических катализаторов представляют алкильные соединения щелочных металлов — лития, натрия и калия, также являющиеся весьма активными анионными катализаторами. [c.34] Медведев и Гантмахер исследовали полимеризацию бутадиена и винильных мономеров под действием органических соединений лития, натрия и калия и показали, что в среде углеводорода эти процессы протекают по механизму анионнокоординационной полимеризации, для которого характерно наличие двухцентрового механизма реакции роста цепи. Этими центрами являются металлический и углеводородный компоненты растущей цепи. [c.35] Так как электроположительность щелочных металлов растет Б следующем ряду Ыа К и равняется соответственно 5,37 5,09 4,32 эв, в связи с этим их активность в реакции роста цепи возрастает в обратном порядке, т. е. литий является более активным, чем натрий, а натрий — более активным, чем калий . [c.35] Благодаря наличию одинаковых зарядов на концах растущих цепей полистирола невозможен обрыв цепи путем рекомбинации, и поэтому активные концы у растущих цепей сохраняются ( живут ) очень долго, чем и объясняется их название. [c.37] В заключение следует отметить, что наличие большого числа различных мнений относительно Механизма реакции анионной полимеризации свидетельствует о недостаточной разработанности этого вопроса и необходимости его дальнейшего усиленного исследования. [c.37] Синтезированы полимеры цис- и гранс-винилалкиловых эфиров и установлено, что первые имеют эритро-, а вторые — трео-диизотактическую структуру. На этом основании сделан вывод о том, что в обоих случаях происходит ц с-присоедине-ние, т. е. стерический механизм полимеризации идентичен для обеих форм . [c.38] Это термопластичный полимер с т. пл. 145—250° С. [c.39] Возникающий я-комплекс снижает активность свободного радикала, создавая селективность, что способствует выбору стерической конфигурации, требующей меньшей энергии активации, и приводит к синдиотактической структуре полимера 2. [c.40] Вернуться к основной статье